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金属腐蚀热力学
引入
自由能判据
(一)自由能
首先观察表中的数据,可以看出,除了金和铂以外,所有金属的腐蚀反应都伴随着自由能的降低,也就是说,大多数金属在大气中都会自发地腐蚀。自由能降低值愈大,表示金属腐蚀的自发倾向愈大,但热力学只涉及反应的倾向,与反应速度无关。从表中可以看出,铝、镁、铬在大气中的腐蚀倾向比铁大,但实际上铁的腐蚀速度比铝、镁、铬等快的多。这是因为当腐蚀开始不久,在铝、镁、铬的表面就生成了一层保护薄膜,使反应几乎停止,而铁的腐蚀产物——铁锈,疏松又易脱落,腐蚀能以较大速度进行。
表1部分金属在含氧的大气中发生反应的自由能变化
(二)自由能的变化量
电化学腐蚀反应的自由能变化
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