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新型硫化氢分子荧光探针：从设计理念到性能解析

一、引言

1.1研究背景与意义

硫化氢（H_2S）作为一种无色且具有臭鸡蛋气味的气体，长久以来，在人们的认知中，它一直被视为一种对环境和人体健康存在严重危害的有毒气体。在工业生产中，石油炼制、天然气开采、化工合成等众多过程都会产生硫化氢，若未经有效处理而排放到大气中，会对空气造成污染，危害生态环境，对动植物的生长和生存产生不利影响。同时，人体吸入过量硫化氢会导致中毒，引发头痛、头晕、恶心、呕吐，甚至昏迷、死亡等严重后果。

随着科学研究的不断深入，人们对硫化氢的认识有了颠覆性的转变。研究发现，硫化氢在生物体内扮演着至关重要的角色，是一种重要的气体信号分子，与一氧化氮（NO）和一氧化碳（CO）一同被列为人体内的三大气体信号分子。在生理过程中，硫化氢参与了众多关键的调节活动。例如，它能够调节血管平滑肌的舒张，进而对血压的稳定起到重要作用。当血管紧张度异常升高时，硫化氢可以促使血管平滑肌舒张，降低血压，维持心血管系统的正常功能。在神经系统中，硫化氢参与神经信号的传递和调节，对学习、记忆等认知功能有着积极的影响。在炎症反应中，硫化氢展现出良好的抗炎作用，能够减轻炎症对组织和器官的损伤。此外，在细胞代谢过程中，硫化氢也发挥着不可或缺的作用，参与能量代谢、氧化还原平衡等关键生理过程。

在环境领域，硫化氢的检测同样具有重要意义。大气中的硫化氢不仅是一种恶臭污染物，会影响空气质量和人们的生活舒适度，还可能参与大气化学反应，对酸雨的形成等环境问题产生影响。准确检测大气中的硫化氢浓度，对于评估空气质量、制定环境保护政策以及采取有效的污染控制措施至关重要。在工业废气排放监测中，实时监测硫化氢的含量，有助于确保企业遵守环保法规，减少对环境的污染。在水体环境中，硫化氢的存在往往与水体的富营养化、有机物污染等问题相关。一些厌氧微生物在分解有机物时会产生硫化氢，导致水体发臭、变黑，水质恶化。检测水体中的硫化氢含量，可以作为评估水体健康状况的重要指标之一，为水资源的保护和治理提供科学依据。

荧光探针技术作为一种高灵敏度、高选择性的检测方法，在硫化氢检测中具有独特的优势。荧光探针通常由荧光团和识别基团组成，识别基团能够特异性地与硫化氢发生反应，从而引起荧光团的荧光性质发生变化，如荧光强度增强或减弱、荧光光谱移动等。这种变化可以通过荧光光谱仪等仪器进行精确检测，从而实现对硫化氢的定量或定性分析。与传统的检测方法相比，荧光探针技术具有以下显著优点：首先，荧光探针具有高灵敏度，能够检测到极低浓度的硫化氢，满足生物样品和环境样品中痕量硫化氢检测的需求。其次，荧光探针具有高选择性，能够在复杂的生物和环境体系中准确识别硫化氢，避免其他干扰物质的影响。再者，荧光探针可以实现实时、原位检测，通过荧光成像技术，可以直观地观察硫化氢在生物体内或环境中的分布和动态变化。此外，荧光检测方法操作简便、快速，无需复杂的样品前处理过程，适合大规模的样品分析。因此，开发高效、灵敏、选择性好的硫化氢分子荧光探针，对于深入研究硫化氢在生物体内的生理功能和病理机制，以及准确监测环境中的硫化氢含量，都具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2硫化氢分子荧光探针研究现状

目前，已报道的硫化氢分子荧光探针种类繁多，根据其荧光团和识别机制的不同，可以分为多种类型。从荧光团角度来看，常见的有罗丹明类、荧光素类、香豆素类等荧光探针。罗丹明类荧光探针通常具有较大的共轭体系，荧光量子产率高，光稳定性好，发射波长多在可见光谱的橙红色区域，有利于在生物成像中减少背景荧光干扰。其识别机制多基于罗丹明内酰胺螺环结构的开环与闭环反应，硫化氢与识别基团作用后，促使螺环打开，荧光团的共轭体系增大，从而荧光强度显著增强。例如，一些罗丹明类探针利用硫醚键或二硫键作为识别基团，硫化氢的亲核性使其能够与硫醚键或二硫键发生反应，引发螺环开环，实现对硫化氢的特异性检测。

荧光素类荧光探针具有较高的荧光效率和良好的水溶性，其发射光谱多在绿光区域。此类探针常通过与硫化氢发生亲核取代反应或氧化还原反应来实现对硫化氢的检测。例如，利用荧光素上的卤原子或硝基等作为反应位点，硫化氢的亲核试剂性质使其能够与这些位点发生亲核取代反应，改变荧光素的电子云分布，进而引起荧光性质的变化。香豆素类荧光探针具有良好的荧光性能和化学稳定性，其发射波长范围较广，可通过结构修饰来调节荧光发射波长。识别机制包括利用香豆素衍生物上的活性基团与硫化氢发生加成反应、环化反应等，导致荧光团的电子结构改变，从而实现对硫化氢的检测。

从识别机制角度分类，除上述基于化学反应的识别方式外，还有基于分子间相互作用的识别机制，如氢键作用、π-π堆积作用等。一些探针通过设计特定的分子结构，使其能够与硫化氢形成氢键或通过π-π堆积