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基于球形纳米氧化亚铜还原制备金银纳米复合材料及其染料降解效能研究

一、引言

1.1研究背景

在当今社会，环境污染问题已成为全球关注的焦点，严重威胁着生态平衡和人类的可持续发展。其中，水资源污染形势尤为严峻，工业废水的大量排放是导致水污染的重要原因之一。染料废水作为一种典型的工业废水，因其排放量大、成分复杂、色度高、毒性强且难以生物降解等特性，给环境带来了沉重的负担，也对人类健康构成了潜在威胁。

染料废水主要来源于染料及染料中间体生产行业，其产生过程涵盖了产品和中间体结晶的母液、生产过程中物料的流失以及地面冲刷污水等多个环节。我国染料工业具有小批量、多品种的特点，多数为间歇操作，这导致废水排放具有间断性，水质水量变化范围大。同时，染料生产流程冗长，产品收率较低，使得废水组分复杂，化学需氧量（COD）浓度可高达1000-10万mg/L，色度深达500-50万倍。废水中的有机组分大多以芳烃及杂环化合物为母体，并带有显色基团（如-N=N-、-N=O）及极性基团（如-SO?Na、-OH、-NH?），还含有较多的原料和副产品，如卤化物、硝基物、苯胺、酚类等，以及无机盐如NaCl、Na?SO?、Na?S等。随着染料行业的发展，染料品种不断增多，且越来越朝着抗光解、抗氧化、抗生物氧化方向发展，这无疑进一步加大了染料废水的处理难度。

传统的染料废水处理方法，如化学氧化法、生物降解法、吸附法、混凝法等，虽在一定程度上能够降低污染物浓度和色度，但都存在各自的局限性。化学氧化法需要使用大量的氧化剂，成本高昂，且可能会产生二次污染；生物降解法对废水的可生化性要求较高，而染料废水的BOD/COD值较小，可生化性差，导致处理效果不理想；吸附法存在吸附剂饱和后需频繁更换的问题，且吸附剂的再生和处置也较为困难；混凝法虽然操作简单，但对低浓度染料废水的处理效果不佳，且会产生大量的污泥，增加后续处理成本。因此，开发新型、高效、环保的染料废水处理方法迫在眉睫。

1.2纳米材料在废水处理中的应用现状

纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围（1-100nm）或由它们作为基本单元构成的材料。自20世纪80年代兴起以来，纳米材料因其独特的物理化学性质，如高比表面积、量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等，在众多领域展现出了巨大的应用潜力，尤其是在废水处理领域，纳米材料逐渐成为研究热点。

金、银纳米材料作为贵金属纳米材料的代表，具有优异的光学特性、表面增强拉曼散射（SERS）效应、良好的催化性能和生物相容性等特点，在染料废水处理中得到了广泛的研究和应用。金纳米颗粒具有独特的表面等离子体共振特性，能够吸收特定波长的光，从而产生光热效应或光催化效应，可用于降解染料分子。银纳米材料不仅具有良好的杀菌性能，还能通过表面等离子体共振增强与染料分子之间的相互作用，促进染料的吸附和降解。此外，银纳米材料的催化活性较高，能够在温和条件下催化氧化染料分子，使其分解为无害的小分子物质。

在实际应用中，金、银纳米材料可通过多种方式参与染料废水的处理。例如，将金、银纳米颗粒负载在载体上，制备成纳米复合材料，用于吸附和催化降解染料废水。这种纳米复合材料结合了载体的高比表面积和金、银纳米颗粒的优异性能，能够提高对染料的吸附容量和降解效率。同时，金、银纳米材料还可用于构建光催化体系或电化学体系，利用光生载流子或电场作用来加速染料的降解过程。

然而，目前金、银纳米材料在废水处理中的应用仍面临一些挑战。一方面，纳米材料的制备成本较高，大规模应用受到限制；另一方面，纳米材料的稳定性和团聚问题也有待解决，团聚后的纳米材料会降低其比表面积和活性位点，从而影响处理效果。此外，纳米材料在环境中的长期稳定性和生态安全性也需要进一步研究。

1.3以球形纳米氧化亚铜制备金银纳米复合材料的研究意义

氧化亚铜（Cu?O）作为一种重要的p型半导体材料，具有独特的物理化学性质，如合适的禁带宽度（2.0-2.2eV）、良好的光学性能和催化活性等，在光催化、传感器、电池等领域展现出了潜在的应用价值。球形纳米氧化亚铜由于其特殊的球形结构，具有较大的比表面积和较高的表面活性，能够提供更多的反应位点，在催化反应中表现出优异的性能。

以球形纳米氧化亚铜为还原剂制备金、银纳米复合材料，具有诸多优势。首先，球形纳米氧化亚铜自身的还原性可以在温和条件下将金、银离子还原为金、银纳米颗粒，避免了使用强还原剂带来的环境污染和成本增加问题。其次，在反应过程中，球形纳米氧化亚铜不仅作为还原剂，还可作为模板或生长基底，引导金、银纳米颗粒在其表面的均匀生长，从而形成具有特殊结构和性能的金银纳米复合材料。这种复合材料结合了球形纳米氧化亚铜和金、银纳米材料的优点，有望