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醇胺溶液吸收法：火炬气酸性气体高效脱除的关键技术研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在石油化工等工业生产过程中，火炬气作为一种常见的副产物，其排放与处理一直是环保和安全生产领域的重要关注点。火炬气是在石油炼制、化工生产等过程中，由于装置开停车、正常运行或突发事故时，为保证生产装置的系统稳定和安全，将排放出的大量易燃、有毒有害气体。其组成复杂，通常包含轻组分单质（如氢气、氮气等）、碳氢化合物以及酸性气体（主要为H?S和CO?）。

其中，酸性气体的存在给火炬气的后续处理和利用带来了诸多严峻挑战。以H?S为例，它是一种具有高度刺激性且带有强烈臭鸡蛋气味的酸性气体，毒性极强。一旦泄漏到环境中，会对人体健康造成极大危害，轻者可能导致呼吸道刺激、头晕、恶心等症状，重者甚至会危及生命。2003年12月23日，重庆开县高桥镇小阳村的罗家16号井发生特大井喷责任事故，混有剧毒硫化氢毒气的天然气冲天而起，冲高30米左右，最终导致243人失去了宝贵的生命，这一惨痛事件凸显了H?S的巨大危害。

除了对人体的危害，酸性气体还会对设备和管道造成严重的腐蚀。在湿热环境下，H?S会与金属发生化学反应，引发氢脆和硫化物应力开裂等问题。氢脆是指H?S的氢原子渗入钢材，在钢组织缺陷处结合成氢分子，产生极大的压力使裂纹沿平行于钢材表层方向扩大，并产生鼓泡；硫化物应力开裂则是金属在拉应力和酸性环境（含H?S、硫化物和水）中形成电化学腐蚀，产生原子氢和FeS，原子氢通过表层的FeS渗入金属晶格，使金属韧性下降，在金属组织缺陷处原子氢聚集成氢分子，使金属内部产生极大的局部应力，在外载荷和内应力的作用下，韧性降低的金属突然开裂并迅速扩大。这些腐蚀问题不仅会缩短设备和管道的使用寿命，增加维修成本，还可能引发安全事故，影响生产的正常进行。

酸性气体还会降低火炬气的热值，影响其回收利用价值。H?S的热值（25.35,23.37MJ/m3）相对较低，会拉低火炬气整体的热值，使得火炬气在作为燃料等回收利用时效率降低。同时，燃烧含有酸性气体的火炬气会产生二氧化硫等污染物，对空气造成污染，不符合当前严格的环保要求。因此，高效脱除火炬气中的酸性气体对于保障安全生产、降低设备腐蚀风险、提高火炬气回收利用价值以及减少环境污染都具有至关重要的意义。

醇胺溶液吸收法作为一种常用的酸性气体脱除方法，在天然气脱硫等领域已经得到了广泛的应用，具有显著的优势。从反应原理来看，醇胺溶液中的胺基可以与酸性气体发生化学反应，形成较为稳定的化合物，从而实现酸性气体的吸收。以常见的一乙醇胺（MEA）为例，它与H?S的反应为：2MEA+H?S=(MEA)?H?+HS?，与CO?的反应为：2MEA+CO?+H?O=MEAH?+MEACOO?，这些反应在吸收塔内低温高压的条件下向右进行，实现酸性气体的吸收；在再生塔内高温低压的条件下逆向进行，实现醇胺溶液的再生。这种可逆的化学反应使得醇胺溶液可以循环使用，降低了运行成本。

醇胺溶液对酸性气体具有较高的吸收选择性和吸收容量。在众多的醇胺溶液中，不同的醇胺具有各自的特点。例如，甲基二乙醇胺（MDEA）对H?S具有良好的选择性，能够在CO?存在的情况下优先吸收H?S，特别适用于硫磺回收装置的原料气中H?S含量较高的情况以及用于SCOT法尾气处理中的H?S回收等。而且，醇胺溶液的吸收效率较高，可以将火炬气中的酸性气体含量降低到较低的水平，满足后续处理和排放的要求。同时，该方法的工艺相对成熟，设备投资和运行成本相对较低，具有较好的经济性和实用性。因此，研究醇胺溶液吸收法脱除火炬气中的酸性气体，对于解决火炬气处理中的关键问题，推动工业生产的绿色、安全、高效发展具有重要的理论和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在国外，醇胺溶液吸收法脱除酸性气体的研究起步较早，技术也相对成熟。早在20世纪30年代，R.R.Bottoms就获得了用乙醇铵溶液脱除酸性气体的技术专利权，此后，烷基醇胺法在气体净化领域逐渐得到广泛应用，特别是在天然气脱硫方面占据重要地位。经过多年的发展，国外在醇胺溶液的基础理论研究方面取得了丰硕成果，对醇胺与酸性气体的反应机理、热力学和动力学特性等方面都有深入的认识。在反应机理研究中，明确了不同类型醇胺（伯胺、仲胺、叔胺）与H?S、CO?的反应过程和产物。如伯胺RNH?与H?S瞬间反应生成RNH??+HS?，与CO?中速反应生成RNH??+RNHCOO?，慢反应生成RNH??+HCO??，这些研究成果为工艺优化和设备设计提供了坚实的理论基础。

在实际应用方面，国外开发了多种基于醇胺溶液吸收法的工艺技术和设备。