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- 2026-02-09 发布于陕西
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(4)绿泥石①绿泥石晶体结构示意图2:1型+水镁石片(八面体片)非膨胀型粘土,为什么?晶层间存在氢键;水镁石片中镁为铝取代,带正电,与绿泥石晶层产生静电引力。水镁石片上一内容下一内容回主目录返回第二节粘土的带电性前言?粘土带电性:指粘土矿物在与水接触时的带电符号和带电量?粘土带电性验证:电泳实验(粘土在水中移向正极,带负电荷)一、电荷产生原因(3个原因)1、可交换阳离子的解离粘土在自然界形成时发生晶格取代作用产生负电荷,为了达到电平衡必然从周围环境吸附等量的可交换阳离子。可交换阳离子以扩散的方式排列在粘土矿物的表面,形成扩散双电层,使粘土带负电。(1)粘土表面负电荷的静电作用(使其靠近粘土表面)(2)热运动(使其从粘土矿物表面解离下来)上一内容下一内容回主目录返回扩散双电层模型:上一内容下一内容回主目录返回粘土表面吸附的带相反电荷的正离子(即反离子)与水接触时,在静电吸引和热运动两种效应的作用下,只有一部分紧密地排在固体表面附近,相距约一、二个离子厚度称为紧密层;另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到溶液中,称为扩散层。双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面。当颗粒运动时,吸附层随颗粒一起运动,与扩散层分开。负电性大小:粘土在水中带负电原因:例如:在体系中加入无机盐可降低负电性,因为无机盐可压缩扩散双电层,使更多的反离子进入吸附层。取决于颗粒表面电荷与吸附层内反离子电荷差,但其大小可以人为改变。2、表面羟基与H+与OH-的反应表面羟基来源(2种):(1)矿物表面本身含有羟基(2)矿物边缘断键产生的羟基高岭石的颗粒大小与阳离子交换容量的关系颗粒大小/μm0.05~0.10.1~0.250.5~12~45~1010~20 CEC/mmol·kg-1955438362624分散度越大,边缘断键越多,产生的表面羟基数量越多,CEC越大。3、吸附在酸性环境中:羟基与H+反应,粘土带正电性。在碱性或中性条件下:羟基与OH-反应,粘土带负电性。吸附负电性离子(OH-、SiO32-):使粘土负电性增加吸附正电性离子:使粘土负电性减少表面羟基与H+与OH-的反应二、粘土矿物带电量粘土带电量通常用CEC表示,CEC越大,说明粘土所带负电荷越多,三种常见粘土矿物的CEC大致如下。思考题:为什么伊利石单位晶胞所带负电荷比蒙脱石多,而CEC却比蒙脱石小?矿物名称带电原因(主)电荷分布CECmmol/kg高岭石解离边缘30-150蒙脱石晶格取代Al-O八面体700-1300伊利石晶格取代Si-O四面体200-400一、定义:粘土吸水后体积增大的性质。膨胀性是衡量粘土亲水性的指标,亲水性越强,吸水量越大,水化膨胀越厉害。粘土矿物可分为膨胀型粘土和非膨胀型粘土矿物。思考题:蒙脱石、高岭石、伊利石、绿泥石各属于什么类型?为什么?上一内容下一内容回主目录返回第三节粘土的水化膨胀性二、水化膨胀机理各种粘土都会吸水膨胀,只是不同的粘土矿物水化膨胀的程度不同而已。蒙脱石水化膨胀过程蒙脱石水化膨胀过程上一内容下一内容回主目录返回第四节粘土的吸附性及凝聚性一、粘土的吸附性1、吸附:物质在两相界面上自动浓集(界面浓度大于内部浓度)的现象。吸附质:被吸附的物质(钻井液处理剂)吸附剂:吸附吸附质的物质(粘土)物理吸附:范德华引力引起,一般无选择性,吸附热较小,容易脱附2、吸附分类化学吸附:化学键力引起,具有选择性,吸附热较大,不易脱附。例:阴离子和非离子处理剂在粘土上的吸附例:阳离子处理剂在粘土上的吸附上一内容下一内容回主目录返回二、粘土的凝聚性1、定义:在一定条件下,粘土矿物颗粒在水中发生联结的性质。2、粘土颗粒间作用力静电斥力(扩散双电层)水化膜斥力(水分子在粒子周围定向排列)斥力引力:范德华引力3、粘土的联结方式第四节粘土的吸附性及凝聚性(1)边边联结(2)边面联结(3)面面联结形成空间网架结构、体系粘度增加粘土分散度下降,体系粘度下降《油田应用化学》第二章粘土
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