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介孔孔道限域纳米零价铁：制备工艺创新与地下水污染修复效能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化和城市化进程的加速，地下水污染问题日益严峻，成为全球关注的焦点。据水利部公开的2016年1月《地下水动态月报》显示，2015年对全国各地2103口地下水水井的监测数据表明，IV类水占32.9%，V类水占47.3%，两者合计80.2%，这意味着中国超过八成的地下水污染严重，无法饮用。在污染情况最严重的宁夏自治区，100%的地下水水质无法饮用，内蒙古、辽宁、黑龙江、河南和湖北省的合格率也都不足10%。严重污染的地下水，使得中国逾6亿农村人口的饮水安全问题面临严峻挑战。日本福岛核污水排海事件更是引发了人们对地下水污染的担忧，核污水排入海洋后，污染物可能通过地下水径流进入附近的地下水脉络中，对福岛及周边地区的地下水造成严重污染，对生态环境和人类健康构成威胁。

地下水中的污染物种类繁多，包括重金属离子（如汞、镉、铅、铬等）、无机阴离子（如硝酸盐、亚硝酸盐、硫酸盐等）、卤代有机物（如三氯乙烯、四氯化碳等）、药物、酚类化合物以及染料等。这些污染物不仅会对人体健康造成直接危害，如导致癌症、神经系统疾病、心血管疾病等，还会对生态系统造成破坏，影响水生生物的生存和繁殖，破坏土壤质量，影响农作物的生长和产量。

传统的地下水污染修复技术如物理法（如吸附、过滤、沉淀等）、化学法（如氧化还原、中和、絮凝等）和生物法（如微生物降解、植物修复等）虽然在一定程度上能够去除污染物，但存在着成本高、效率低、二次污染等问题。例如，物理吸附法需要使用大量的吸附剂，且吸附剂的再生和处理成本较高；化学氧化法可能会产生有害的副产物，对环境造成二次污染；生物修复法的修复周期较长，受环境因素影响较大。

纳米零价铁（nZVI）作为一种新型的环境修复材料，因其具有还原性强、粒径小、比表面积大等特性，对重金属及含卤有机污染物等具有良好的吸附特性和反应活性，在环境修复方面表现出较好的应用前景。nZVI的粒径通常在1-100nm之间，其比表面积可达几十m2/g，远远大于普通铁屑和铁粉（小于1m2/g）。这种高比表面积使得nZVI能够提供更多的反应活性位点，从而提高其对污染物的吸附和反应能力。nZVI可以通过还原作用将重金属离子从高价态还原为低价态，降低其毒性；对于卤代有机物，nZVI可以通过还原脱卤反应将其降解为无害的小分子物质。

然而，nZVI在实际应用中也存在一些问题，如易氧化、团聚和机械强度低等。nZVI表面活性极强，在空气中极易被氧化，形成钝化层，降低其还原能力；由于nZVI自身具有磁性，很容易团聚形成大颗粒，导致其迁移性和表面活性下降，从而影响其对污染物的去除效果。为了解决这些问题，研究人员采用了多种改性方法，如表面改性、金属改性、载体负载和基质封装等。

介孔孔道限域纳米零价铁是一种将纳米零价铁负载于介孔材料孔道内的新型复合材料。介孔材料具有较大的比表面积、均匀的孔径分布和良好的化学稳定性，能够为纳米零价铁提供稳定的载体，有效抑制其团聚和氧化，提高其分散性和稳定性。介孔材料的孔道尺寸通常在2-50nm之间，与纳米零价铁的粒径相匹配，能够实现对纳米零价铁的有效限域，增加其与污染物的接触面积，提高反应效率。同时，介孔材料的表面性质可以通过修饰进行调控，进一步优化复合材料的性能。

本研究旨在制备介孔孔道限域纳米零价铁复合材料，并将其应用于地下水污染修复，探讨其对不同污染物的去除效果和作用机制，以及地下水中常见成分对其反应活性的影响。通过本研究，有望为地下水污染修复提供一种高效、稳定、可持续的新型材料和技术，具有重要的理论意义和实际应用价值。在理论方面，深入研究介孔孔道限域纳米零价铁的制备方法、结构与性能关系以及对污染物的去除机理，有助于丰富和完善纳米材料在环境修复领域的理论体系。在实际应用方面，开发出具有良好应用前景的地下水污染修复材料和技术，能够为解决日益严重的地下水污染问题提供新的途径和方法，保障地下水的质量和生态环境的安全，具有重要的社会和经济意义。

1.2国内外研究现状

1.2.1介孔孔道限域纳米零价铁的制备

在介孔孔道限域纳米零价铁的制备方面，国内外学者开展了大量的研究工作。目前，主要的制备方法包括液相还原法、溶胶-凝胶法、浸渍法等。

液相还原法是制备介孔孔道限域纳米零价铁常用的方法之一。该方法通常以金属盐（如氯化亚铁、硫酸亚铁等）为铁源，以硼氢化钠、水合肼等为还原剂，在液相中进行还原反应，将铁离子还原为零价铁，并负载于介孔材料的孔道内。例如，Wang等以SBA-15介孔氧化硅为载体，采用液相还原法制备了NZVIs/SBA-15复合材料，通过控制反应条件，实现了纳米零价铁