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激光促进钼_钒氧化物表面乙烷氧化脱氢反应规律的研究

第14卷第2期分子催化

Vol

.14,No.22000年4月

JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA)

Apr.2000

文章编号:100123555(2000)022*******

激光促进钼、钒氧化物表面乙烷氧化脱氢反应规律的研究

钟顺和,高峰,蒋世明

(天津大学化工学院,天津300072)

摘要:制备了V2O5、MoO3和V2O5?MoO3复合氧化物

催化剂,并进行了IR表征;对催化剂表面乙烷的吸附性

能进行了IR和TPD表征.用激光促进表面反应(LSSR)技术,考察

了乙烷氧化脱氢生成乙烯的反应规律.结果表明,氧化物表面的V=O和

Mo=O键是乙烷主要的吸附位.V2O5与MoO3的相互作用,减弱

了Mo=O键的吸附能力.在不同的激光激发频率下,LSSR反应遵循吸

附态激发机理或固体表面键激发机理.温度对LSSR反应有一定的辅助

作用.

关键词:乙烷;乙烯;氧化脱氢;激光促进表面反应;金属氧化物中

图分类号:O643.38文献标识码:A

乙烯为最重要的有机化工基本原料之一,其合成方法主要有石油烃

类裂解、甲烷催化氧化偶联和水煤气催化合成等.3种过程中均生成大

量的副产物乙烷.因此,研究乙烷的氧化脱氢具有重要的理论和实用价值

[1].

激光由于具有单色性、方向性、相干性和能量集中等特点,已被应

用于多种化学和化工过程[2].激光促进表面反应(LSSR)技术作为激光

化学的一个分支,也因为其反应机理的独特性和反应的高选择性而备受

人们关注[3,4].我们利用红外光谱(IR)、程序升温脱附(TPD)和LSSR

技术,研究了固体表面材料的结构、乙烷在固体表面上的吸附态以及激

光促进乙烷氧化脱氢表面反应的规律.

1实验部分

1.1催化剂的制备

V2O5为市售的分析纯V2O5在450℃、空气中

煅烧5h后备用.MoO3由分析纯多聚钼酸铵

((NH4)6Mo7O24)在450℃、空气中煅烧5h制得.V2O5?M

oO3复合氧化物的制备过程如下:按钼、

钒原子比为3∶2将(NH4)6Mo7O24和偏钒酸铵(NH4VO3)

配成水溶液,缓慢蒸干后在120℃下干燥12h,最后在450℃下煅烧

5h.1.2红外光谱

固体红外光谱用HITACHI270230型红外光谱

仪测定.具有KBr窗口的铜质红外样品池与高真空(1.33×10-4Pa)

表面净化系统和高纯气体引入系统相连接.将待测样品研细至2Λm后

制成乙醇悬浮液,涂敷于13×0.3mm的KBr薄片上,用红外灯烤至乙

醇完全挥发.样品在红外池中于6.67×10-3

Pa下净化表面2h.采用双光路法进行红外扫

描.化学吸附性能的测定装置与固体红外光谱测定相同.在测定固体

红外光谱后,经气体引入系统通入高纯乙烷气体吸附2h,在0.133Pa下

除去吸附后的余气和物理吸附的分子,然后进行吸附态红外光谱测定.

1.3程序升温脱附

在自制的系统中进行TPD分析.将300mg固体样品置入反应器

中,将反应器升温至200℃,在6.67×10-3Pa的高真空下处理2h,用氦

气吹扫3次,以清洁固体表面.降温后通入乙烷气体静态吸附2h,重新抽

至低真空后进行程序升温,用LZL2203四极质谱仪检测产物.1.4激光

表面反应

反应用可选频TEACO2激光器,输出功率为

1.0×106Wcm2(未聚焦),光斑尺寸1cm2

,输出激光波长9～11Λm.采用自制的透射2反射式不锈钢反应器,

带有加热、控温系统和真空处理系统.固体表面材料采用17×0.4mm

的片剂,并将