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熔盐电解法制备金属钛与碳化钛衍生碳：工艺、机理与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

金属钛（Ti）和碳化钛（TiC）作为重要的工程材料，在现代工业领域中占据着举足轻重的地位。金属钛的密度约为4.5g/cm3，是钢的60%，却拥有较高的比强度，其熔点高达1668℃，具备良好的高温性能，在低温下不易脆化，有着良好的塑性和韧性。此外，钛与许多金属不发生反应，能与钢等金属形成合金，并且在许多酸、碱、盐等介质中具有较好的耐腐蚀性。基于这些优异的性能，钛合金成为了卓越的轻型结构材料、新型功能材料以及重要医学生物材料，被广泛应用于航空航天工业，并逐步向民用领域拓展，如化工、船舶、汽车、体育娱乐器材、医疗器械、轻工业、建筑业等领域，展现出了巨大的发展潜力，也因此被誉为“未来金属”和“第三金属”。

碳化钛是一种白色至灰白色的晶体，具有六方晶格结构，其硬度非常高，仅次于金刚石，熔点高达2930℃，热稳定性极佳，在高温下仍能保持良好的硬度和强度，同时还具备良好的抗腐蚀性和抗氧化性。鉴于这些特性，碳化钛在金属切削和磨削工具中常被用作涂层材料，以增强工具的耐磨性和延长使用寿命；在陶瓷材料中作为增强相，可改善陶瓷的机械性能和热稳定性；还广泛应用于制造涂料、耐火材料、复合材料以及电子行业中的电极材料和导电涂层等领域。

然而，传统的金属钛和碳化钛制备方法存在着诸多弊端。就金属钛制备而言，目前商业化大规模生产的方法主要有Hunter法、Kroll法、粉末冶金法和熔铸法。其中，Hunter法使用钠作为还原剂，成本高昂，且生产过程中会产生大量的含钠废弃物，对环境造成较大压力；Kroll法虽应用广泛，但工艺流程繁杂，需经过多步反应，不仅生产周期长，而且能耗巨大，同时镁还原剂的使用也增加了生产成本，并且该过程中会产生大量的氯化镁废液，处理难度较大；粉末冶金法在制备过程中，粉末的制备和成型工艺复杂，且产品的致密度和性能均匀性难以保证；熔铸法对设备要求高，投资大，且在熔炼过程中容易引入杂质，影响产品质量。

对于碳化钛的制备，常见的方法有碳热还原法、高温自蔓延法等。碳热还原法需要在高温条件下进行，能耗高，反应过程难以精确控制，产品的纯度和粒度分布不均匀；高温自蔓延法反应速度快，但反应过程剧烈，难以控制反应进程和产物质量，容易产生缺陷和杂质。

熔盐电解法作为一种较新的制备金属和化合物材料的方法，具有操作简便、反应时间短、反应物纯度高、能耗低、污染小等显著优点，近年来在材料制备领域得到了广泛的关注和应用。在熔盐体系中，离子的迁移速度快，导电性好，能够为电化学反应提供良好的介质环境，使得反应可以在相对较低的温度下进行，从而降低了能耗和生产成本。同时，熔盐电解法可以直接从原料中提取目标产物，减少了中间步骤，避免了杂质的引入，有利于提高产品的纯度和质量。

本研究聚焦于熔盐电解法制备金属钛和碳化钛衍生碳，旨在深入探究其制备方法和反应机理。通过本研究，一方面可以为金属钛和碳化钛的制备提供一种高效、环保、经济的新途径，有望解决传统制备方法中存在的成本高、工艺复杂、环境污染等问题，推动相关产业的可持续发展；另一方面，对熔盐电解法制备金属钛和碳化钛衍生碳的深入研究，有助于丰富和完善材料制备的理论体系，为该方法在其他金属和化合物材料制备中的应用提供理论支持和实践经验，进一步拓展熔盐电解法的应用领域，促进材料科学与工程学科的发展。

1.2国内外研究现状

熔盐电解法制备金属钛和碳化钛衍生碳的研究在国内外都受到了广泛关注，取得了一系列重要进展。

在金属钛的熔盐电解制备方面，国外早在20世纪就开始了相关研究。1997年，英国剑桥大学的DerekFray、GeorgeChen和TomFarthin提出了FFC剑桥法，该方法以多孔粒状TiO?固体为阴极，碳质材料为阳极，熔融的CaCl?为电解质，通过固相电解过程，使阴极TiO?分解为海绵状的金属钛和氧离子，氧离子在阳极放电析出氧气，纯钛则留在阴极。FFC剑桥法具有可以直接得到纯净钛，甚至直接生产出半成品钛产品；原材料为TiO?，简化了原料制造工序，工艺过程可连续化，避免了金属重熔过程的能量消耗和烧损；能解决合金生产中的氧化和偏析、活性金属的合金化等问题；产品适于粉末冶金成形，节省生产成本，缩短生产周期；适用于多种金属氧化物的直接还原，属新型无污染绿色冶金新技术等优点。然而，该方法也存在一些需要解决的问题，如钛与盐的分离困难，以及C和Fe等杂质的污染问题。

日本京都大学的Ono和Suzuki在2002年提出了OS法，其实质是在CaCl?熔盐中进行Ca热还原TiO?的工艺。该方法的反应过程为：阴极Ca2?得到电子生成Ca，Ca再将TiO?