有机化学竞赛题与答案.pptx

1赛题析解奥训班有机化学（含参考答案）奥训班有机化学二Ο一四年一月（含参考答案）汪毓海汪毓海二Ο一四年一月赛题析解（一）

2亲电加成反应的区域选择性:反应底物的极化方向决定反应试剂的加成方向。d+d-如:分子中有多个双键时，电子云密度高者优先。无共轭时,双键优于三键:有共轭时,三键优于双键:亲电加成反应的区域选择性亲电反应：双键优于三键；亲核反应三键优于双键

3例：解释反应历程解：例：试预料只加1mol溴时的区域加成产物

4解：E-Z-例：给出反应机理：E-Z-

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6B和C(E-)(Z-)A例题：写出下列每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。B是两种几何异构体的混合物。解：

7Z-E-AB分别与DBr反应的立体化学E-Z-

8WYHORGWYHORG未经著作人允许不得擅用6）碳正离子的重排②Wagnar-MeerweinR--迁移亲电加成消除①负氢迁移

9WYHORGWYHORG未经著作人允许不得擅用例：如何以环己酮为原料制备环庚酮

WYHORGWYHORG未经著作人允许不得擅用10例：解：Hofmann消除上述反应中有无手性碳产生？若有请说明涉及手性碳的反应对其构型有何影响？

WYHORGWYHORG未经著作人允许不得擅用例:写出下列反应的反应机理:解：11例:写出下列反应反应机理:

WYHORGWYHORG未经著作人允许不得擅用12例:给出以下反应机理解：习题：

WYHORGWYHORG未经著作人允许不得擅用13（稳定性小于上者）（主）③Pinacol重排(邻二醇重排)4°

WYHORGWYHORG未经著作人允许不得擅用14螺环重排能力：HR-p-CH3O-Ph-Ph-

15WYHORGWYHORG未经著作人允许不得擅用

16例:试写出的反应历程。解：

17环氧化物的生成250℃常用的有机过酸:

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Diels-AlderReaction（又称双烯加成反应）双烯体系亲双烯体系狄尔斯-阿尔德反应20(4n+2)p电子体系,反应条件：?

21实例:

已知:。完成下列反应:？？？？例:？22例:环加成：4n个p电子体系,反应条件：hn电环化反应

+例请用四个碳以下的有机物为原料合成合成分析

不饱和度＝????24例：在某天然产物中得到一种分子式为C10H14的有机物H，经酸性高锰酸钾氧化后得到有机物A和B。A经高碘酸氧化后得到分子式为C2H4O2的某酸C和CO2。而B可由环戊二烯和乙烯经双烯加成的产物以酸性高锰酸钾氧化得到。请给出化合物A、B和H结构简式(可用键线式表示)。解：(B)H：酸C(C2H4O2)为CH3CO2H则A可能为：CH3COCO2H.H的不饱和度为：10+1-14/2=4

25例：完成下列反应并回答相关问题：2HOCl(C)与(D)哪个为优势产物?(C)给出一个(A)的无甲基并有sp杂化轨道的异构体：(B)有无立体异构体？若有试画出：(B)有立体异构体：有：(B)与HOCl反应还有无其它异构体产生？

26解：解：例：试以苯和≦C4的有机化合物为原料辅以任何的无机试剂合成例：用及C1有机化合物合成：

在某天然产物中得到一种有机物H，其分子式为C10H12,经臭氧氧化后中性条件下水解得到有机物A和B。A经高碘酸氧化后得到分子式为C2H4O2的某酸C和CO2。而B可由环戊二烯和乙烯经双烯加成的产物以臭氧氧化中性条件下水解得到。请给出化合物A、B和H结构简式(可用键线式表示)。例：解：27

283.由≦C2的有机碳源及其它适当原料合成CH2O+CH3COCH3+NH(CH3)2分析：解：(FavorskiReaction)

29例：下列反应在100℃时能顺利进行：1.给出两种产物的系统命名。2.这两种产物互为下列哪一种异构体？A旋光异构体B构象异构体（原题为立体异构体）C非对映异构体D几何异构体IIII(7S,3Z,5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或(7S,3Z,5Z)-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d或(7S,3Z,5Z)-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯II(7R,3E,5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或(7R,3