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四川大学高分子材料历年考研专业课真题试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

注意事项：

1.请将答案写在答题纸上，写在试卷上无效。

2.字迹工整，保持卷面清洁。

3.所有题目必须作答。

一、名词解释（每小题5分，共20分）

1.聚合物链构象

2.聚合物结晶度

3.橡胶弹性

4.聚合物交联

二、简答题（每小题10分，共40分）

1.简述影响聚合物玻璃化转变温度的主要因素。

2.比较自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合的特点。

3.简述聚合物大分子链柔性的主要因素及其对材料性能的影响。

4.解释聚合物降解的主要类型及其对材料使用性能的影响。

三、论述题（每小题15分，共30分）

1.论述聚合物结晶过程对材料性能的影响，并举例说明。

2.结合你所了解的材料，论述聚合物改性的主要目的和方法。

四、计算题（每小题15分，共30分）

1.某聚合物样品的质量为2.5克，在密炼机中经过一定时间熔融混合后，称其密炼机内容器的总质量为250.5克。已知密炼机内容器的空载质量为250克，试计算该聚合物的密度（假设混合物中聚合物和少量添加剂的体积可加和，且添加剂质量忽略不计）。

2.有一均聚物样品，测得其数均分子量为M_n=5.0×10^4g/mol，重均分子量为M_w=1.2×10^5g/mol。请计算该聚合物的分散指数（PDI），并说明其表示的意义。

五、实验设计题（20分）

设计一个实验方案，用于表征一种新型热塑性弹性体（TPE）的动态力学性能，并简述实验目的、所需仪器设备、主要测试参数及数据分析方法。

试卷答案

一、名词解释

1.聚合物链构象：指聚合物分子链在三维空间中的形态或空间排布，不考虑原子核间的实际化学键。主要包括线型、支链型、交联型等宏观构型，以及由单键内旋转产生的不同构象状态，如无规线团、螺旋、折叠链等。构象不同，分子链的柔顺性和构象熵也不同。

2.聚合物结晶度：指聚合物中结晶部分所占的体积分数或质量分数。通常用X_d表示，是衡量聚合物结构有序性的重要指标。结晶度影响聚合物的力学性能、热性能、光学性能和耐化学腐蚀性等。

3.橡胶弹性：指聚合物材料在受到外力作用发生形变后，当外力去除时，能够恢复其原始形状的能力。橡胶弹性的产生主要源于聚合物分子链的柔顺性、熵弹性以及链段运动对形变的快速响应。

4.聚合物交联：指通过化学或物理方法，使聚合物分子链之间形成化学键（交联点），连接成三维网络结构的过程。交联使聚合物从热塑性转变为热固性，显著提高其强度、硬度、耐热性和耐溶剂性，但降低了其加工流动性。

二、简答题

1.简述影响聚合物玻璃化转变温度的主要因素。

*解析思路：分析影响聚合物分子链段运动自由能和能量势垒的因素。主要从分子链本身和分子间作用力两方面考虑。

*答案：影响聚合物玻璃化转变温度（T_g）的主要因素包括：

*分子量：随分子量增加，链段运动阻力增大，T_g升高。但超过一定分子量后，T_g变化不明显。

*分子链结构：支链、侧基的存在会阻碍链段运动，降低T_g；交联使链段运动受限，提高T_g；柔性链（如PE,PVC）T_g较低，刚性链（如PS,PMMA）T_g较高。

*分子间作用力：分子间作用力（如氢键）越大，链段运动所需能量越高，T_g越高。极性聚合物通常T_g较高。

*结晶度：结晶区分子链排列规整，运动受限，会降低非晶区的T_g。

*溶剂或增塑剂：溶剂或增塑剂分子与聚合物链段作用，增大链段运动自由度，会显著降低T_g。

*取向：聚合物取向会使链段运动更困难，导致T_g升高。

2.比较自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合的特点。

*解析思路：从引发方式、链增长反应、链终止方式、活性中心、对单体结构要求、聚合温度、链增长速率、立体规整性、产物立构规整性、分子量控制等方面进行比较。

*答案：

*自由基聚合：

*引发：热或光引发，产生自由基。

*机理：链增长为加成反应，无活性中心，链增长速率较快。

*终止：歧化终止或偶合终止。

*单体：需含有不饱和键（如烯烃、乙烯基醚等），对位有吸电子基团易聚合。

*温度：相对较高。

*分子量：不易精确控制，分布较宽。