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结构化学之双原子分子结构习题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

选择题：

1.下列双原子分子中，键级最大的是（）

A.H?

B.He?

C.N?

D.O?

2.关于LCAO-MO法，下列说法正确的是（）

A.原子轨道能量越接近，组合成分子轨道的效果越好

B.任意两个原子轨道均可线性组合成分子轨道

C.分子轨道的能量一定等于原子轨道能量的加权平均

D.成键轨道的能量高于原子轨道能量

3.下列分子中，具有顺磁性的是（）

A.N?

B.F?

C.B?

D.C?

4.在价键理论中，N?分子中氮原子采用的杂化方式是（）

A.sp3

B.sp2

C.sp

D.不杂化

5.异核双原子分子CO的分子轨道能级顺序接近于（）

A.N?

B.O?

C.F?

D.B?

填空题：

1.H??离子的分子轨道波函数可表示为ψ=c?φ?s(A)+c?φ?s(B)，其中φ?s(A)和φ?s(B)分别为氢原子A和B的1s轨道，c?和c?为组合系数。当c?=c?时，该分子轨道为______轨道（填“成键”或“反键”），其对称性为______。

2.第二周期同核双原子分子中，O?和F?的分子轨道能级顺序中，______轨道的能量低于______轨道（填轨道符号，如“σ2p_z”）。

3.键级定义为______，键级越大，键长越______，键能越______。

4.根据MO理论，Be?分子中存在______个成键电子和______个反键电子，因此Be?______（填“稳定存在”或“不能稳定存在”）。

5.分子的转动光谱选择定则为______，因此同核双原子分子（如H?）的转动光谱______（填“有”或“无”）。

判断题：

1.分子轨道是由原子轨道线性组合而成，组合前后轨道总数不变。（）

2.所有双原子分子的最高占据轨道（HOMO）都是σ轨道。（）

3.价键理论中，共价键的饱和性是由原子轨道的最大重叠原理决定的。（）

4.键能越大，化学键越稳定，因此键能只与键级有关。（）

5.异核双原子分子（如CO）中，电负性大的原子原子轨道能量更低，因此在分子轨道中占据更多的电子。（）

简答题：

1.比较分子轨道理论（MO）和价键理论（VB）在描述双原子分子N?时的异同点。

2.为什么O?分子具有顺磁性？请用分子轨道理论解释，并写出其分子轨道式。

3.解释为什么N?的键能（945kJ/mol）大于O?的键能（498kJ/mol），尽管N?的键级（3）大于O?的键级（2），但还需考虑哪些因素？

计算题：

1.已知H??离子的分子轨道波函数为ψ=N(φ?s(A)+φ?s(B))，其中φ?s(A)=(1/√π)(1/a?)^(3/2)e^(-r_A/a?)，φ?s(B)=(1/√π)(1/a?)^(3/2)e^(-r_B/a?)，a?为玻尔半径（52.9pm）。求：（1）归一化常数N；（2）核间电子概率密度最大的位置（设键轴为z轴，A在原点，B在z=R处，R为键长，106pm）。

2.根据分子轨道理论，计算NO分子的键级，并判断其磁性（NO的分子轨道能级顺序接近于O?，原子序数N=7，O=8）。

试卷答案

选择题：

1.下列双原子分子中，键级最大的是（）

A.H?

B.He?

C.N?

D.O?

答案：C

解析思路：计算各分子的键级，键级=(成键电子数-反键电子数)/2。H?键级1，He?键级0（不存在），N?键级3，O?键级2，因此N?键级最大。

2.关于LCAO-MO法，下列说法正确的是（）

A.原子轨道能量越接近，组合成分子轨道的效果越好

B.任意两个原子轨道均可线性组合成分子轨道

C.分子轨道的能量一定等于原子轨道能量的加权平均

D.成键轨道的能量高于原子轨道能量

答案：A

解析思路：LCAO-MO的条件包括能量相近、对称性匹配、最大重叠。A正确；B错误，对称性不匹配的轨道不能组合；C错误，分子轨道能量不是简单加权平均；D错误，成键轨道能量低于原子轨道。

3.下列分子中，具有顺磁性的是（）

A.N?

B.F?

C.B?

D.C?

答案：C

解析思路：顺磁性由未成对电子决定。N?无未成对电子（抗磁性），F?无，B?有2个未成对电子（顺磁性），C?无，因此B?具有顺磁性。

4.在价键理论中，N?分子中氮原子