2025年高中化学竞赛封神之战试题（四）.docVIP

2025年高中化学竞赛封神之战试题（四）

一、化学基本原理（25分）

1.热力学与动力学综合题（10分）

在新型储能电池研发中，某团队发现钒基化合物的氧化还原反应具有优异的可逆性。已知反应VO??(aq)+2H?(aq)+e?=VO2?(aq)+H?O(l)的标准电极电势E°=1.00V，25℃时该反应的平衡常数K=1.6×101?。

（1）计算该反应的ΔG°（F=96485C/mol，R=8.314J/(mol·K)），并判断25℃、标准状态下反应的自发方向。

（2）若将上述半反应与Zn2?/Zn（E°=-0.76V）组成原电池，写出电池符号并计算标准电动势。当c(VO??)=0.1mol/L，c(VO2?)=0.01mol/L，c(H?)=1.0×10?3mol/L，其他离子浓度为1mol/L时，计算电池电动势（忽略离子强度影响）。

（3）实验测得该反应在25℃时的速率方程为v=k·c(VO??)·c(H?)2，当温度升高至35℃时速率常数增大为原来的3倍，计算反应的活化能（保留两位有效数字）。

2.溶液平衡与分析化学（15分）

工业废水中Cr(VI)的测定常采用二苯碳酰二肼分光光度法，其原理是Cr?O?2?在酸性条件下与二苯碳酰二肼反应生成紫红色配合物，在540nm处测定吸光度。

（1）已知H?CrO?的K??=4.1×10??，K??=