2025年高中化学竞赛探究性试题专项训练（五）.docVIP

2025年高中化学竞赛探究性试题专项训练（五）

一、动态化学过程分析模块

试题示例1：复杂反应体系的动力学分析

题目：在催化剂作用下，CO?与H?合成甲醇的反应体系中存在三个基元反应：

（1）CO?(g)+H*(ads)→HCOO*(ads)ΔH?=-45kJ/mol

（2）HCOO*(ads)+3H*(ads)→CH?O*(ads)+H?O(g)ΔH?=-80kJ/mol

（3）CH?O*(ads)+H*(ads)→CH?OH(g)ΔH?=-25kJ/mol

已知各基元反应的活化能分别为E?=60kJ/mol、E?=120kJ/mol、E?=40kJ/mol。

（1）计算总反应的ΔH，并判断该反应在298K时的自发性（已知ΔS总=-100J/(mol·K)）；

（2）绘制反应历程的势能图，标出各中间体和过渡态的位置；

（3）若升温至400K，指出反应的决速步骤是否发生变化，并说明理由。

解析：

（1）总反应方程式为CO?(g)+3H?(g)→CH?OH(g)+H?O(g)，ΔH=ΔH?+ΔH?+ΔH?=-150kJ/mol。根据ΔG=ΔH-TΔS，代入数据得ΔG=-150kJ/mol-298K×(-0.1kJ/(mol·K))=-120.2kJ/mol＜0，反应自发进行。

（2）势能图需体现