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第十章

紫外-可见分光光度法

ultravioletandvisiblespectrophotometry;第十章紫外-可见分光光度法;第一节基本原理和概念

一、电子跃迁类型;n→π＊π→π＊n→σ＊σ→σ＊;有机化合物分子的电子跃迁;⒈σ→σ＊跃迁:

处于σ成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到σ＊

反键轨道。

特点：

①吸收峰小于150nm

②在200～400nm范围内没吸收

饱和烃具有该特点，故在进行紫外分析时，

通常用饱和烃做溶剂。

;⒉π→π＊跃迁：

处于π成键轨道上的电子跃迁到π＊反键轨

道。

特点：

①所需能量小于σ→σ＊跃迁所需能量，孤立的

π→π＊跃迁一般发生在200nm左右；

②?﹥104，为强吸收；

③共轭体系越长跃迁所需能量越小。;

例：

CH2=CH2,?max=165nm,?=104L·mol-1·cm－1；

CH2=CH-CH=CH2,?max=217nm,?=21000L·mol-1·cm－1

含有π电子的基团，如C＝C,-C≡C-和C＝O

会发生π→π＊跃迁。

;⒊n→π＊跃迁:

含有杂原子不饱和基团，如C=O、C=S、-N=N-等

化合物，其非键轨道中孤对电子吸收能量后，向

π＊反键轨道跃迁。在跃迁选律上属于禁阻跃迁。

特点：

①吸收峰在近紫外区，一般在200～