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塑料降解与处理手册

第1章

塑料降解机理与影响因素

1.1光降解与热降解的基本原理

光降解是指塑料在紫外线（UV）辐射作用下，高分子链发生断裂的过程，其中紫外线能量被塑料中的发色团吸收后转化为化学能，导致C-C键或C-H键均裂，引发自由基链式反应。热降解则是塑料在加热条件下，分子热运动加剧，范德华力或氢键被破坏，导致高分子链解聚、断链或交联，其速率主要取决于温度、压力和氧气浓度。

在光降解中，半衰期通常以小时甚至分钟计，而热降解在半衰期上以天或月计，这使得光降解更适用于短期包装或涂层，而热降解常用于长寿命工程塑料。光降解的初始阶段是自由基，随后发生单体聚合或交联，形成不溶不熔的脆性高分子，若体系中有氧气存在，还会诱导氧化降解，产生羰基等氧化产物。热降解机理复杂，可能包含无规断链（导致分子量下降）、随机断链（分子量不变但链长减少）和交联（分子量增大）等多种途径，最终产物取决于塑料类型。

光降解产生的自由基极易引发连锁反应，导致降解速率呈指数级增长，而热降解速率受阿伦尼乌斯方程控制，温度每升高10℃，反应速率约增加2-4倍。

1.2生物降解机制与代谢途径

生物降解是指微生物分泌的酶（如纤维素酶、蛋白酶、脂肪酶）将高分子聚合物水解为小分子单体，进而被微生物细胞吸收利用的过程。水解是生物降解的第一步，对于聚烯烃类塑料，由于缺乏易于进入细胞壁的酯键或酰胺