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塑料加工技术与环境保护手册（执行版）

第1章塑料加工基础原理与污染机理

1.1聚合物链式反应与加工流变特性

聚合物链式反应是塑料分子链发生断裂或重排的化学过程，其核心在于自由基或离子活性中心引发断链。在注塑机的高剪切混合阶段，温度超过120℃时，聚烯烃主链上的碳-碳键会发生随机断裂，导致分子量急剧下降，这种断链反应直接决定了材料的熔体强度。加工流变特性描述了聚合物熔体在流动过程中的粘弹性行为，其粘度$\eta$与剪切速率$\dot{\gamma}$的关系遵循幂律模型$\eta=K\dot{\gamma}^{n-1}$，其中$n$为流动指数，$K$为稠度系数。当剪切速率超过临界值时，粘度会显著降低，这是塑料在模具中快速填充的关键流变基础。

流变曲线中的屈服应力$\tau_y$反映了聚合物熔体抵抗流动的能力，对于热塑性弹性体而言，该值决定了材料在低压下是否能被挤出成型。若加工温度低于熔点且剪切速率不足，熔体将无法流动，导致注塑件出现银纹或塌陷缺陷。温度对粘度的影响呈现指数衰减趋势，根据Arrhenius方程$\eta=\eta_0\exp(E_a/RT)$，温度每升高10℃，粘度可降低10倍左右。在挤出机筒内，这种温度梯度的控制直接影响了熔体在加料段、计量段和计量室间的流变状态平衡。非牛顿性流体在加工中表现出剪切变稀特性