卤代化合物ClBrI的合成MA.ppt

卤代化合物ClBrI的合成MA;讲课内容;;1.前言;2.醇和卤化氢或氢卤酸的反应;在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇、苄醇等可以直接用浓盐酸或氯化氢气体，而伯醇常用卢卡斯试剂（浓烟酸-氯化锌）进行氯置换反应。;2.1醇和氯化氢反应的方法示例;3.醇和卤化亚砜的反应;例如，光学活性的2-正辛醇用氯化亚砜在不同溶剂中进行反应，得到不同构型的相应氯化物，若添加氯化锌作为催化剂，反应速率明显加快，SNi机理转化为SN1机理，得到外消旋产物。;在氯化亚砜的反应中，若加入有机碱（如吡啶）作为催化剂，或者醇本身分子内存在氨基等碱性基团，因能与反应中生成的氯化氢结合，故有利于提高卤代反应速率。此外，该反应也适宜于一些对酸敏感的醇类的氯置换反应。例如，2-羟甲基四氢呋喃(6)用二氯亚砜和吡啶在室温下反应，可得到预期的2-氯甲基四氢呋喃，而不影响酯环醚结构.;醇用溴化亚砜的溴置换反应，类似于氯化亚砜。溴化亚砜可以由SOCl2和溴化氢气体在0℃反应得到。;4.醇和卤化磷的反应;上述亲核取代过程，大多属于SN2机理，因此，光学活性醇在与三卤化磷反应后的主要产物常常为构型翻转的卤化物。但是，由于亚磷酸酯反应的立体选择性不高，故会发生一定比例的外消旋化。

对于某些易发生重拍的醇（仲醇、β位具有叔碳取代基的伯醇等），由于SN1机理可能性增加，则随着所用卤