电极电势与电化学平衡解析.pptVIP

第一章电极电位与平衡电位;1．1电极系统和电极反应;;例2一块表面上覆盖有AgCl膜层的银片浸在NaCl的水溶液中。在电子导体相Ag与离子导体相NaCl的水溶液这两相之间有电荷转移时，发生如下的电极反应;例3一块铂片浸在H2气体下的HCl溶液中。此时组成电极系统的是电子导体相Pt和离子导体相HCl的水溶液。两相界面上在有电荷转移时发生的电极反应是;;因为电极反应含有上述基本特征，此类反应的动力学规律也是比较特殊的。大致说来，相关电极反应的基本动力学可分为两大类：

(1)影响异相催化反应速率的普通规律。这是典型化学动力学的研究内容，涉及传质过程动力学（反应离子移向反应界面及反应产物移离界面的规律）、反应表面的性质对反应速率的影响（如真实表面积，活化中心的形成及毒化，表面吸附及表面化合物的形成）、生成新相的动力学等。

(2)表面电场对电极反应速率的影响。这是电极反应的特殊规律。

这两类规律并不是截然无关的。例如，若电极电势不同（表面电场不同），则同一电极的表面状态也往往不同。反过来，变化了电极的表面状态，也会影响电极一溶液界面上电场的分布情况，进而影响电极反应速率。;电极反应;;(1)既然所有的电极反应都是化学反应，因此所相关于化学反应的某些基本定律如当量定律、质量作用定律等等，也都适用于电极反应。

电极反应是伴伴随两类不同的导体相之间的电荷转移过程发生的，因