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剑桥化学专业面试问题集及答案

请解释常温常压下水的沸点远高于硫化氢的原因。（10分）

叔丁基氯与氢氧化钠水溶液的反应速率远高于氯乙烷，说明该反应的反应机理并解释速率差异。（12分）

已知298K时，氯化氢的标准生成吉布斯自由能ΔfGmθ为-95.3kJ·mol?1，求反应H?(g)+Cl?(g)=2HCl(g)的标准吉布斯自由能变，并说明该值对应的反应热力学特征。（12分）

水溶液中铜(II)离子常显蓝色，从结构化学角度解释其显色原因。（12分）

为什么乙醇可与水任意比例互溶，而正己醇在水中溶解度仅约0.5g/100mL？（10分）

答案与解析：

1.水的沸点远高于硫化氢，核心原因是分子间作用力的差异：水分子间存在强烈的氢键（氧元素电负性大，氢原子可与另一水分子的氧原子形成氢键），而硫化氢分子间仅存在较弱的范德华力（偶极-偶极作用，无有效氢键）。氢键键能远大于范德华力，使水沸腾时需要更多能量克服分子间作用力，因此沸点（100℃）远高于硫化氢（-60℃）。

2.该反应为SN1亲核取代机理：速率差异源于决速步的碳正离子稳定性差异。SN1反应的决速步是卤代烃解离生成碳正离子的过程，叔丁基氯解离后生成叔碳正离子，烷基的给电子诱导效应（+I效应）及σ-p超共轭效应可分散正电荷，稳定性远高于氯乙烷解离生成的伯碳正离子（仅1个烷基稳定电荷，分散效果弱），因此叔丁基氯的解离速率