高中化学竞赛-《烷烃、烯烃、炔烃》专题训练.docxVIP

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高中化学奥林匹克竞赛辅导

《烷烃、烯烃、炔烃》专题训练

一、烷烃

1.烷烃的卤代反应是共价键均裂造成的自由基取代反应。凡是自由基的反应均包括链引发、链传递和链终止三个阶段。以甲烷的氯代反应为例，说明如下：

（1）链引发：自由基的产生阶段。

Cl22Cl·

（2）链传递：一个自由基消失，新的自由基形成阶段。

Cl·+CH4→·CH3+HCl

·CH3+Cl2→ClCH3+Cl·

还可以发生：Cl·+ClCH3→HCl+·CH2Cl，·CH2Cl+Cl2→CH2Cl2+Cl·，……

（3）链终止：自由基间相互作用形成分子阶段，下式为双基偶合终止。

Cl·+Cl·→Cl2

Cl·+·CH3→CH3Cl

·CH3+·CH3→CH3CH3

甲烷卤代反应总结果为：CH4+Cl2CH3Cl+CH2Cl3+CHCl3+CCl4+HCl(未配平)。

值得说明的是，引发自由基除了用光照或加热外，还常用过氧化物(ROOR)作为引发剂，如：

ROOR→2RO·

RO·+Cl2→ROCl+Cl·

2.烷烃卤代反应有以下特点：

（1）卤素的反应活性：氟氯溴碘。溴代反应的选择性比氯代反应好。

（2）烷烃分子中氢原子的相对活性：3°C-H2°C-H1°C-H。氢的相对活性=产物的数量÷发生取代的等价氢的个数。

（3）自由基的稳定性：3°R·2°R·1°R·CH3·。

3.