2026年第40届中国化学奥林匹克（决赛）理论试题及详细答案.docxVIP

2026年第40届中国化学奥林匹克（决赛）理论试题及详细答案

考试时间：2026年10月31日9:00-13:00

满分：100分

答题说明

1.本试卷共8道大题，所有题目均为必答题，总分100分；

2.计算结果保留合理有效数字，热力学常数、基本物理常数采用通用标准取值；

3.结构书写需规范，立体结构、键连方式、电荷标注错误均按细则扣分；

4.所有答案必须书写在答题纸对应区域，试卷空白处可用于草稿演算。

第1题（15分）无机元素与卤素配位化学

卤素单质与过渡金属可形成系列配位化合物，常温下，单质溴与四氟合铂酸盐体系在无水氟化氢介质中可发生氧化还原配位反应，生成两种配位化合物。已知：化合物A为红色晶体，阴离子为八面体构型，中心金属为+5价；化合物B为橙黄色晶体，阴离子为八面体构型，中心金属为+4价。A、B的阳离子均为卤素多原子阳离子。

1-1已知反应中Br?既作氧化剂又作还原剂，写出体系中发生的两步核心氧化还原半反应。（4分）

1-2推断A、B的完整化学式，写出推导过程。（6分）

1-3比较A、B阴离子中中心金属离子的自旋状态、磁矩大小并说明理由。（3分）

1-4简述该反应必须在无水氟化氢介质中进行的原因。（2分）

第2题（11分）热力学与相变平衡

高压条件下冰存在多种同质多晶相，常压下0℃为冰与水平衡相变点。已知273.15K、100kPa下，冰的摩尔熔化焓