环境热力学.ppt

环境热力学 主要内容 环境热力学的特点 空气——水分配系数 土壤和沉积物的吸附作用 环境热力学的共性与特殊 相平衡是化工热力学中的核心问题之一，也是环境热力学中的重点问题，它涉及废气、废渣、废液等的组成及在环境中不同相之间的转移。 有几万或更多的化学品可能进入环境。 有害化合物有结构简单的化合物，也有大量的结构复杂物，这些化合物原来并未进入化工热力学的视野 进入三废的化合物极多，已有实测值明显不足，不能满足各种环境分析、环境评价等的需要。估算方法仍然重要。基团法是环境热力学中的主要估算法，但常常要作一些变通。 环境热力学的压力限于常压，温度也主要在常温附近。 绝大多数有害物质在空气或水中的浓度极低，测定难，误差大，相对的估算误差更大。 环境热力学虽不制订新的热力学规律，但体系却要扩大，其中包括土壤。 多环芳烃（PAHs） 多环芳香烃是一类含有多个苯环的芳香族化合物，是煤炭、木材、石油等有机物不完全燃烧的产物。目前巳知的多环芳香烃类化合物约有200种左右，其中一些具有很强的致癌作用。在一些焦化、烟熏食品中常含有这类化合物。 对于PAH的毒性作用，Gorgellis1987年的研究认为海洋生物在分解多环芳烃化合物时会产生大量的自由基中间产物，这些中间产物可与核酸、蛋白质等共价联结，产生毒性作用，使细胞DNA受到损伤，引起畸变、死亡。 多氯联苯（PCBs） 多氯联苯(Polychloro biphenyl PCBs)是一类以苯为原料，在金属催化作用下，高温氯化成的氯代芳烃，分子式为(C10H10)Cln，根据氯原子取代数和取代位置的不同共有209种同类物。 PCB 因具有良好的化学惰性、抗热性、不可燃性、低蒸汽压和高介电常数等优点，因此被作为热交换剂、润滑剂、变压器和电容器内的绝缘介质、增塑剂、石蜡扩充剂、粘合剂、有机稀释剂等等重要的化工产品，广泛应用于电力工业，塑料加工业，化工和印刷领域。 多氯联苯（PCBs）危害 PCBs对皮肤、肝脏、胃肠系统、神经系统、生殖系统、免疫系统的病变甚至癌变都有诱导效应。一些PCBs同类物会影响哺乳动物和鸟类的繁殖，对人类也具有潜在致癌性。 1968年在日本北部九州县就发生了震惊世界的米糠油事件，1600人因误食PCB 污染的米糠油而中毒，造成22人死亡。 1979年台湾也发生过类似事件。 深刻的教训使PCB 的污染日益受到国际上的关注。美国环保局及我国环保部门已把或已建议把PCBs列入优先控制的有机污染物的名单。 水溶解度 气体、液体或固体化学品在水中的溶解度是典型的相平衡，也是 化学品在环境分布（污染）的关键基础。 实际上是一种特殊的液液平衡、固液平衡，也正是化工热力学与环境化工的一个接合点。 水溶解度的表达和单位有多种多样，对于化工热力学来说，以摩尔分率最重要，因为它更易于建立热力学关系，而在环境化工中测定数据，其中最重要的是 摩尔浓度。 根据浓度数据不同可以分为：全溶、可溶、中等可溶、不溶和特别不溶 水溶解度 自然环境中蕴藏着丰富的水资源和良好的水循环，水具有良好的溶解性能，它几乎能溶解所有的固态，液态和气态的物质。自然界里完全不溶于水的物质几乎没有，只不过其溶解的数量有差别。 在对化学物质，特别是有毒化学物的环境监测和环境效应研究过程中，它们在水中的溶解度可能是影响化学物在各种环境要素，如大气、水体、水生生物和沉积物（底质）中迁移、转化的最重要性质之一。 水溶解度 大部分无机化合物在水中呈离子态，故其溶解度都比较大，许多有机物呈非离子态，在水中的溶解度则比较小。 非离子性化合物的溶解性，主要取决于他们的极性。非极性或弱极性的化合物易溶于非极性或弱极性溶剂中，反之，强极性化合物易溶于极性溶剂，水是强极性溶剂之一。所以甲苯、四氯化碳等非极性化合物在水中溶解甚少，芳烃类化合物属弱极性，在水中的溶解度也不大。随着芳烃环上取代基的增加（如PAH），它们在水中的溶解度变得越来越小，相反强极性的醇，有机酸等及带OH、SH、NH、基团的化合物在水里的溶剂度则相当大。 水溶解度热力学关系 低压下，气相分压与液相分率基本关系式为 以Henry定律表示的标准态 简化的计算式是 在计算中需要的是享利系数Hwi，若求cwi 有机液体溶质，有关系式 简化式为： 基团法估算水溶解度 cwi数据量很大，但仍需要估算，估算式常用表示 cwi的估算方法中最重要的是基团法。 Klopmann法计算式之一为 Sw的单位（g.g-1）% 另一个基团法是Kuhne法 Kow法估算水溶解度 cwi与Kow有关，因为都由活度系数所决定，为使之实用可改进为 杂化模型法估算水溶解度 可以在 ～ 关系中加一个有一定理论意义的修正项，可用下列三个关系式之一。