中低温乙醇水蒸气重整制氢的催化剂性能研究.

】6 内蒙古石油化工 2009年第5期 中低温乙醇水蒸气重整制氢的催化剂性能研究 张晓蕾 ，曹永范 ，张 岩 (1．内蒙古化32职业学院；2．内蒙古工业大学 ．内蒙古 呼和浩特 010000) 摘 要 ：本文 用浸 渍～ 热分解一氢还 原法 (IItDttR)制备 了Ni／La2O。和Ni／Y2O。催 化荆 ．采 用 固定 床 反应 器对催化 荆的催 化性 能进 行 实验测试 。结果表 明 ，催化 荆对 中低 温 乙醇水 蒸气 重整反应表 现 出较 高 的活 性 和 稳 定性 。 关键词 ：乙醇重整 制 氢 ；燃料 电池 ；催化 荆 能源与环境是未来人类社会可持续发展涉及的 本 课题将 制备 以稀 土金属氧化物 (Ia0。、 最主要问题 。目前全球80 能量需求来源于化石燃 Y。0。)作为载体，金属Ni作为被担载物，构成复合催 料 ．从化石燃料逐步转向利用可持续发展、无污染的 化剂 ，研究催化剂是否对中、低温范围内乙醇水蒸气 非化石能源是发展的必然趋势 。燃料电池技术的研 重整制氢反应的催化性能的影响。 究干¨开发倍受_各囤政府与大公司的重视 ，被认为是 1 实验部分 2l1IJ=纪首选的洁净、高效的发电技术[。 1．1 催化剂的制备 目前燃料 电池的氢气来源的四种基本方式 (电 本 实验 采 用 浸 渍 一 热 分 解 一 氢还 原 法 解水、气化、重油的部分氧化和醇类重整反应)中。醇 (IHDHR)制取催化剂 。将 La：O。或Y0。粉末与 类燃料由于其独特的优点而倍受瞩 目。但甲醇的毒 K：CO；水溶液混合 ，搅拌并滴入 NiS0 水溶液 (有 性和不可再生性使乙醇作为无毒和可再生能源呈现 淡绿色NiC0 沉淀生成)。持续搅拌24h后 ，抽滤脱 }Ij优势。而我国作为农业大国，各种用于发酵或降解 水 ．洗去SO 卜和K一。然后在 100℃下干燥24h．稍微 制备乙酣的生物质原料 (如秸杆 、麦麸等)充足。同 研磨，过1O0目筛．压片(质最1g，压力10MPa。持续 时，我国的稀土储量丰富，乙醇重整催化剂的原料充 时问lmin)．破碎成粒径0．5～1IIlIn的颗粒，取4g样 足。所以，乙醇重整燃料 电池在我 国具有很大的发展 品装入反应器，在450C的N 气氛中热处理2h，再 潜力。 用氢气还原2hHJ【得Ni／La0。或Ni／YO 催化剂 。 乙醇催化制氢技术研究始于1991年，由Garcia 1．2 重整 系统 和Laborde等 率先从热力学角度对这一反应的可 采用三段控温加热管式炉，三段加热炉均可单 性及气相产物的分布进行了计算，指出高温、低压 独控制。下部的一段为蒸发段 ，控温范围0～300C． 和 水乙醇比例的条件有利于提高氢气的产率和选 上部两段均为反应段 ．控温范围分别为 300_c～ 择性．同样高温和低压也有利于C0的产生 ，而甲烷 700C和 700C～1000℃(在本文 中该高温段未使 因其与氢气竞争氢原子 。导致氢气的选择性降低，是 用)；采用固定床反应器。为保证 乙醇水溶液瞬问蒸 不希望的副产物 。Vasudevar3等在前人工作的基础 发 ，蒸发段温度控制在280C。重整实验之前．先对反 上作 了进一步发展 。考察了反应 巾碳的形成机制； 应器床层 中的 NiCO ／ig_l：O。进行分解和预还原． FreniF等和Freni及Maggiors3提供了乙醇水蒸汽重 然后进行重整实验。乙醇水溶液的进料流量控制在 整反应在MCFC(熔融碳酸盐燃料 电池)中的应用