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分析化学基础教程 甘峰 教授 Email: cesgf@ Homepage: 48 中大学，化学与化学工程学 2009 5 6 甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2009 5 6 1 / 29 第 8 沉淀滴定法 甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2009 5 6 2 / 29 沉淀滴定法 沉淀滴定法是 以沉淀反应 为基础 的滴定方法。用于沉淀滴定 法的沉淀反应应很迅速，并按一定的化学计量关系进行，反应 生成 的沉淀的解度必须很 小，并且要有合适的指示剂指示终点。 基于些要求，实际可用的沉淀滴定法是基于银盐沉淀 的滴定法，也称为银量法。 甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2009 5 6 3 / 29 银量法 银量法的反应可表示 下： Ag+ + X = AgX ↓ 其中，X 表示 卤素 离子 Cl− ，Br− ，I− 和 SCN− 。 常用的银量法有尔法，佛尔哈德法和法扬斯 法。种方法 最大的区别是所选用的指示剂不同。 甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2009 5 6 4 / 29 8.1 尔法 尔法是 以 K CrO 为指示剂的银量法，它以 AgNO 作标准 2 4 3 液，直接 滴定液中的 Cl− ，反应 式 下： Ag+ + Cl− = AgCl ↓ (白) Ksp = 1.8 × 10−10 终点时，指示剂的显 反应： 2Ag+ + CrO2− = Ag CrO ↓ (砖 红) K = 2.0 × 10−12 4 2 4 sp 甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2009 5 6 5 / 29 滴定方程 设 Ag+ 和 Cl− 的分析度分别为 c(Ag+ ) 和 c(Cl−)，指示剂的 分析度为 c(CrO2−) ，Cl− 的初始体积为 V ，当加的 Ag+ 的体 4 0 积为 Vt 时，物料平衡 下： c(Ag+ )Vt + = [Ag ] + [AgCl] + 2[Ag CrO ] (1) 2 4 Vt + V0 c(Cl−)V0 − = [Cl ] + [AgCl] (2) Vt + V0 c(