热力学基础5 熵 熵增加原理.pptVIP

* 5 熵 熵增加原理 回顾：熵(以S表示)是一个重要的状态参量, 熵定量描述状态的无序性,S = k ln ?, 熵的变化( ?S)描述过程的方向性。 下面介绍克劳修斯如何引出熵的概念： 1. 对于卡诺循环(是可逆循环) 说明对于卡诺循环,系统从每个热源吸收的 热量与相应热源的温度的比值 Qi /Ti ( 称作 热温比,其中 i =1,2) 之和等于零。 2. 对于任意可逆循环 是否也有“热温比之和”等于零的特点？ 将任意可逆循环分割成许多小卡诺循环之和。 对于第ｉ个小卡诺循环有： ?dQ是系统与温度为T 的热源接触的无限小过程吸的热 ?积分是沿整个循环过程进行。 (克劳修斯等式) “ 对任一系统, 沿任意可逆循环过程一周, 热温比 dQ/T 的积分为零。” 1 克劳修斯熵的定义 在两个确定状态之间的任一可逆过程的热温比 积分相等,与过程的具体情况无关。 图中是一任意可逆循环,由上式有 由于过程是可逆的,所以有 于是可得 P V a b 1 2 这说明在状态1、2之间:热温比的积分 和过程的具体情况无关(注意:必须是可逆过程)。 【证明】 在力学中,根据保守力作功与路径无关, 我们引入了一个状态量---势能。 定义：当系统由平衡态1过渡到平衡态2时,其熵的 增量等于系统沿任何可逆过程由状态1到状 态2的热温比dQ/T 的积分,即 式中 : R 表示沿任何可逆过程 积分（有时不写） (克劳修斯熵定义式) 熵的单位： J/K (焦尔/开) (R) 根据热温比的积分 与可逆过程(路径) 无关,也可以引入一个状态量。 只要是可逆过程，就可用此式 计算熵的增量。积分只和始、 末态有关,和过程的具体情况 无关。 ?为何叫熵? ?对可逆绝热过程： 因为 熵增为零， 所以，可逆绝热过程又称等熵过程。 (R) ?对可逆元过程： 熵增 。 （商……热温比；火…… 热学物理量） 熵是状态的函数， 当系统从一初态变化到一末态时, 不管经历了什么过程, 也不管 这些过程是否可逆,熵的增量总是 一定的( 只决定于始、末两态）。 当给定系统的始、末状态，利用上面的公式 求克劳修斯熵增时, 必须任选(或说拟定)一个可逆过程来计算。 2 克劳修斯熵的计算 克劳修斯只定义熵的增量, 有实际意义的也只是熵的增量。 计算熵变的步骤如下： （1）选定系统 （2）确定状态 （始、末态及其参量） （3）拟定可逆过程连接始、末态。 计算熵变的步骤如下： 例1. 已知：Cu块：质量m， 温度T1， 比热 C（常量） 水： T2（恒温） T1 求： 【解】 设计一个铜的准静态加热（可逆）过程， 铜与一系列温差无限小的热库接触传热： 则 水恒温吸热： （铜温不断在变） *