第四章 配位化合物.ppt

第四章 配位化合物 内容提要 4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的同分异构现象 4-3 配合物的价键理论 4-4 配位物的晶体场理论 4.1 配合物的基本概念 二. 配合物与“简单化合物”和复盐的差别 2. 多核配合物 H2 N / \ (NH3)4Co Co (NH3)4 \ / N H2 含有多个中心原子的配合物 一.结构异构 组成相同而原子间连接方式不同引起的异构现象 （键合异构，电离异构，水合异构，配位异构……） ● 键合异构 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 ● 电离异构 [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] SO4 ● 水合异构 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色 ● 配位异构 [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] 二． 立体异构 配体在空间排列位置不同引起的异构现象. （一）空间几何异构 例2：(正方形配合物) 顺、反异构体 cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2] Cl NH3 NH3 Cl \ / \ / Pt Pt / \ / \ Cl NH3 Cl NH3 2. 中心原子（离子）以某种杂化轨道与配体轨道重叠成键，故配合单元有确定的几何构型。 [Fe（CN）6]3- ● 几何构型:价电子、分子均为正八面体 ● 稳定性:（n-1）d 2nsnp 3杂化→ 内轨型配合物，能量低 稳定性高 ● 磁性: μ = [n(n+2)]1/2 B.M. 成单电子数为1，顺磁性， 低自旋（Low spin）配合物 [FeF6]3- ● 价电子几何构型：正八面体 分子几何构型：正八面体 ● 稳定性: 外轨型配合物，稳定性低. ● 磁性: 顺磁性 3d 5 : 3d 1xy3d 1xz3d 1yz 3d 1x2-y2 3d 1z2 成单电子数 n = 5 μ = [n(n+2)]1/2 B.M. 高自旋（High spin）配合物 SF6 S 作sp 3d 2杂化 SF6 激发 　　　　 S 3s 2 3p 4 ? 3s 1 3p 3 3d 1x2-y2 3d1 xy　 sp３d 2杂化　　　　 ? (sp３d 2)1(sp３d 2)1(sp３d 2)1(sp３d 2)1(sp３d 2)1(sp３d 2)1 　　　 |s 　 |s 　 |s　 |s 　 |s |s F 2px 1 F 2px 1 F 2px 1 F