第五章 相平衡.ppt

主要内容 §5.1 引 言 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相 律 例题： §5.4 单组分系统的相平衡 4.外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 三、水的相图 3.三相点与冰点的区别 一、理想的二组分液态混合物——完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）的基本原理 二、非理想的二组分液态混合物 三、部分互溶的双液系 四、不互溶的双液系——蒸汽蒸馏 水-盐冷冻液 六、形成化合物的系统 七、液、固相都完全互溶的相图 八、固态部分互溶的二组分系统 §5.6 三组分系统的相图及其应用 三、部分互溶的三液体系统 2. 有两对部分互溶系统 3.有三对部分互溶系统 四、二固体和一液体的水盐系统 一、三组分体系的一般特征 用正三棱柱体表示，底面正三角形表示组成，柱高表示温度或压力 可用正三角形平面图表示 无法用相图表示 保持温度或压力不变 保持温度和压力都不变 在等边三角形上，沿反时针方向标出三个顶点 二、等边三角形坐标表示法 三个顶点分别表示纯组分A，B 和 C 三条边上的点表示相应两个组分的质量分数，对应顶点的含量为零 三角形内任一点都代表三组分系统 1. 在平行于底边的任意一条线上，所有代表物系的点中，含顶角组分的质量分数相等。 例如，d，e，f 物系点，含A的质量分数相同 2. 在通过顶点的任一条线上，其余两组分之比相等。例如，AD线上， 3.如果代表两个三个组分系统的D点和E点，混合成新系统的物系点O必定落在DE连线上。 O点的位置可用杠杆规则求算。用 分别代表D和E的质量，则有： 哪个物系含量多，O点就靠近那个物系点。 4. 由三个三组分系统D，E，F混合而成的新系统的物系点，落在这三点组成三角形的重心位置，即H点。 先用杠杆规则求出D，E混合后新系统的物系点G 再用杠杆规则求G，F混合后的新系统物系点H，H 即为DEF的重心。 例如，Ab线上，S中含A多，b中含A少。 5. 设S为三组分系统 当S中析出A组分，剩余液相组成沿AS延长线变化，设到达b 。 若在 b 中加入A组分，物系点向顶点A移动。 析出A的质量可以用杠杆规则求算： 1.有一对部分互溶系统 醋酸(A)和氯仿(B) 能无限混溶 但氯仿和水只能部分互溶 醋酸(A) 和水(C)也能无限混溶 在它们组成的三组分系统相图上出现一个帽形区，在a和b之间，溶液分为两层 相 律 平面图： T—X图 或 P—X图 C = 2 f = C - Φ + 2 = 2 – 1 + 2 = 3 (T,P,xi) 通常在定压下 f* = C - Φ + 1 T — X 图中： = 2 – 1 + 1 = 2 (T, xi) 在平面图中最大共存相数： Φ= 3 第二部分 二组分液－固体系的相图 两组分液固平衡体系相图的类型 液相完全互溶，固相完全互溶 液相完全互溶，固相部分互溶 液相完全互溶，固相完全不互溶 形成最低、最高共熔点 形成稳定化合物 形成不稳定化合物 基本 相图 1.热分析法： 五、固相完全不互溶的固液平衡相图 热分析法的关键：确定固液平衡的温度 相变点的温度由实验所得的步冷曲线获得。根据一组步冷曲线可绘制相图。 (1) 基本原理： 将体系缓慢均匀地冷却（或加热）时，若体系内不发生相变，温度随时间变化是均匀地（或线性）变化；若体系内发生相变时，由于相变潜热的出现，温度随时间变化的曲线将会出现转折点或平台，转折点或平台所对应的温度就是组成确定的体系的相变温度（相变点） 。 将体系加热到熔化温度以上成液相，然后让其徐徐冷却，记录体系的温度随时间的变化，绘制温度(纵坐标)时间(横坐标)曲线，该曲线就称为步冷曲线。 温度 时间 下面以Bi和Cd的系统为例，说明热分析法绘制相图。 （2）步冷曲线 T/K　 373-　 573-　 473-　 t/min　 Bi 100[%]　 Cd 100[%] Cd 20[%]　 Cd 70[%]　 Cd 40[%]　 Bi -Cd 二组分体系的步冷曲线　 （3）Cd-Bi二元相图的绘制 t/s 图上有4个相区： 1) AEH线之上， 熔液(l)单相区 2) ABE之内， Bi(s)+ l 两相区 3) HEM之内， Cd(s)+ l 两相区 4 ) BEM线以下， Bi(s)+Cd(s)两相区 （4）相图分析 有三条多相平衡曲线 1） ACE线，Bi(s)+熔液 共存时的熔液组