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第五章 相平衡 第五章 相平衡 5.1 引言 5.1 引言 5.2 多相体系平衡的一般条件 5.2 多相体系平衡的一般条件 5.3 相律-1 5.3 相律-2 5.3 相律-3 5.3 相律-4 5.3 相律-5 5.4 单组分体系的相平衡 5.4 单组分体系的相平衡 克拉贝龙(Clapeyron)方程 克-克(Clausius-Clapeyron)方程-1 克-克(Clausius-Clapeyron)方程-2 Trouton规则（Trouton’s Rule） 外压与蒸气压的关系-1 外压与蒸气压的关系-2 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 两相平衡线的斜率 5.5 二组分体系的相图及应用 p-x图 和 T-x图 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 简单的低共熔混合物 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 形成化合物的体系 形成化合物的体系 形成稳定化合物的相图 形成稳定水合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 其它常见二元相图 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 分凝系数 分凝系数 5.6 三组分体系的相图及其应用 等边三角形坐标 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 部分互溶的三液体体系 部分互溶的三液体体系 T - x1，x2 图 （2）有两对部分互溶体系 （2）有两对部分互溶体系 （3）有三对部分互溶体系 （3）有三对部分互溶体系 萃取原理 萃取原理 二次萃取 萃取塔 三组分水盐体系 三组分水盐体系 三组分水盐体系 盐类提纯 有复盐生成的体系 有水合物生成的体系 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 三组分低共熔相图 三组分低共熔相图 三组分低共熔相图 三组分低共熔体系的步冷轨迹 三组分低共熔体系的步冷轨迹 5.7 *二级相变 5.7 *二级相变 一条三相线 CDE是三相线： （1）熔液（组成为C）， （2）固溶体（1）（组成为D）（3）固溶体（2）（组成为E）三相共存。 CDE对应的温度称为转熔温度，温度升到455K时，固溶体（1）消失，转化为组成为C的熔液和组成为E的固溶体（2）。 还有一些常见的二元相图如： 在图(a)中，有两个液相部分互熔的帽形区 在图(b)中，固体A在不同温度下有不同晶形，那水平线称为转晶线 在图(c)中，温度较低时出现两个固溶体部分互溶的帽形区，而在高温下，A和B可以完全互溶。 图(d)是具有转晶温度和完全互溶出现最低点的两张相图的组合。 区域熔炼是制备高纯物质的有效方法。可以制备8个9以上的半导体材料（如硅和锗），5个9以上的有机物或将高聚物进行分级。 一般是将高频加热环套在需精炼的棒状材料的一端，使之局部熔化，加热环再缓慢向前推进，已熔部分重新凝固。由于杂质在固相和液相中的分布不等，用这种方法重复多次，杂质就会集中到一端，从而得到高纯物质。 设杂质在固相和液相中的浓度分别为 和 ，则分凝系数 为： ，杂质在液相中的浓度大于固相。如果加热环自左至右移动，杂质集中在右端。 ，杂质在固相中的浓度大于液相