无机化学实验——Cu、Ag实验.docVIP

实验十二 ds区元素 一、实验目的 了解铜、银、锌、镉、汞的氧化物、氢氧化物的生成和性质 了解铜、锌、镉、汞的配合物的形成和性质 试验并掌握Cu(I)、Cu(II)重要化合物的性质及相互转化的条件 二、实验原理 1. ds区元素的通性 ds区元素包括周期表中的ⅠB族(Cu、Ag、Au)和ⅡB族(Zn、Cd、Hg)，价电子构型为（n-1）d10ns1-2。由于它们的d亚层刚好排满10个电子，而最外层构型又和s区相同，故称为ds区. ds区元素具有可变的氧化态，可呈现+1、+2氧化态。它们的盐类很多是共价型化合物，由于它们离子的电子层结构中都具有空轨道，所以它们都能与许多配体形成配合物。 三、实验内容 1.ds区元素氢氧化物的制备和性质 注意： 注意掌握所用碱的浓度和用量(适量或过量) 生成的沉淀应离心去除上清液并洗涤后再与酸或碱反应 总结ds区元素形成氢氧化物颜色的不同及在酸或碱中的溶解情况 （1）氢氧化铜和氧化铜的生成和性质 Cu2+ ＋ 2OH－ ＝Cu(OH)2↓蓝色絮状沉淀 Cu(OH)2 ＋ H2SO4 = CuSO4 + H2O 沉淀溶解，得浅蓝色溶液 Cu(OH)2 ＋ 2NaOH(浓) = Na2[Cu(OH)4] 沉淀溶解，得深蓝色溶液 Cu(OH)2 ＝ CuO↓黑色＋ H2O 条件：80-90℃加热 小结：Cu(OH)2两性偏碱，所以需强碱使之生成配离子。CuO 碱性氧化物 2. ds区元素离子与氨水的反应 注意：前后两次所用氨水浓度的不同； 注意氨水要逐滴加入，同时振荡试管，观察沉淀的生成或溶解； 沉淀应先离心去掉上清液后再滴加浓氨水。 Cu2+ ＋ SO42－ ＋ 2NH3 ＝2NH4＋＋Cu2(OH)2SO4↓ 浅蓝色（氨水量少） Cu2(OH)2SO4＋8NH3＝2[Cu(NH3)4]2+＋SO42－＋2OH－深蓝色 (氨水过量) A：[Cu(NH3)4]2+＋4H＋ ＝ Cu2+ ＋4NH4＋ B：[Cu(NH3)4]2+ ＋2OH－ ＝ 4NH3 ＋ Cu(OH)2↓蓝色 Cu(OH)2＝ CuO↓黑色＋ H2O 加热下 3. ds区元素离子与I-的反应 注意： 严格控制用量为2滴； 前后两次所用KI浓度的不同； 沉淀应先离心去掉上清液后再滴加饱和KI； 注意回收各溶液特别是汞。 Cu(II)的氧化性： Cu2+ ＋ I－ ＝ 2CuI↓白 ＋ I2 （用淀粉溶液检验） Cu(I)的配位性： CuI ＋ I－(饱和) ＝ [CuI2]－ 沉淀溶解，但加水稀释时反应逆转又析出CuI。 4. Cu+与Cl-形成的化合物 在试管中加入2ml1mol/L的CuCl2溶液，再加入1ml浓HCl和豆粒大的铜粉，用棉花堵住试管口，加热并不断振荡至溶液呈泥黄色或无色，将清液分成两份，分别稀释20倍，试验沉淀与氨水和浓HCl的作用。 Cu ＋ Cu2+ ＋ 4Cl－ ＝＝ 2[CuCl2]－ 深棕色 稀释20倍：[CuCl2]－ ＝CuCl↓白 ＋ Cl－ CuCl ＋ 2NH3＝2[Cu(NH3)2]+ ＋ Cl－ (无色溶液） 2[Cu(NH3)2]+ ＋ 4NH3?H2O＋1/2O2 ＝ 2[Cu(NH3)4]2+ ＋2OH－＋3H2O 蓝色溶液 CuCl＋ Cl－(浓) ＝ [CuCl2]－ 深棕色，稀释又生成沉淀 注: CuCl2在很浓的溶液中显黄绿色（CuCl4－配离子），浓溶液中显绿色，在稀溶液中显蓝色（Cu(H2O)62＋配离子）。 5. 制作银镜 于仔细洗净的试管中加入2ml的0.1mol/L硝酸银，滴加2mol/L氨水至形成的沉淀刚好溶解为止。然后加入数滴10%的葡萄糖溶液，摇匀后静止于水浴中加热（能否加热至沸？），观察银镜的形成。 银镜反应是鉴定含醛基物质具有的特征反应。 Ag+ + NH3 = Ag[(NH3)2]+ （土伦试剂） 2Ag[(NH3)2]+ + RCHO = 2Ag↓+ RCOONH4 + H2O + 3NH3 φoAg+/Ag=0.799V φoAg[(NH3)2]+/Ag=0.373V 广泛应用于电镀工业和