无机化学课件——第2章化学键理论概述.pptVIP

3.离子键的形成(以NaCl为例介绍) 第一步离子的形成 电子转移及相应的电子构型变化： Na－e —— Na+， Na：1s22s22p6 3s1——[Na+] 1s22s22p6 Cl + e —— Cl－ Cl：[Ne]3s23p5 —— [Cl-][Ne]3s23p6 形成 Ne 和 Ar 的稀有气体原子的结构，生成稳定离子 第二步 化学键的形成 正负离子间接触到一定距离时，吸引与排斥达到平衡，体系的势能最低，形成离子键。能量与核间距之间的关系如图所示： 结论：离子间保持一定距离时，相互吸引和排斥达到平衡，体系能量最低最稳定。这就意味着形成了离子键。可以表示为： 2s2 2p 6 3s 1 —— 2s 2 2p 6 3s2 3p 5 —— 3s 2 3p 6 其能量值为： Na(g) Na+(g) I1=496 KJ·mol-1 Cl(g) Cl-(g) E1=-348.7 KJ·mol-1 所以形成NaCl的△H=147.3KJ·mol-1应为吸热 但事实上,形成气态的NaCl放出的能量为-450KJ·mol-1,说 明两种离子之间存在着强烈的相互作用。势能为： V=V吸引+V排斥 =-(q+·q-)/4∏εd + Ae-d/ρ 单键的离子性百分率与电负性的关系见P151表 XA-XB 0.2 0.4 0.6 0.8 1.2 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.2 % 1 4 9 15 30 47 55 63 76 86 89 92 （3）共价键的活泼性： ① σ键特点： σ键的轨道重叠程度大，键牢固，? 键的稳定性高。所以，成键时优先形成?键 ，若单电子较多则可以形成几个?键或一个?键和一至两个 ? 键。 σ键可单独存在于两原子间，是构成分子的骨架，两原子间只可能有1个σ键。其余的为? 键。 一般地，p-p重叠形成σ键（记为σp-p）比s-s重叠形成σ键（记为σs-s）牢固。 4. 价键理论的应用及局限性 （2）杂化过程中能量守恒 （3） 杂化后轨道的成键能力增强 不同杂化轨道的成键能力： sp3d2＞ sp3d ＞ sp3 ＞ sp2 ＞sp (3) 孤电子对的影响 孤电子对的排斥作用大于成建电子对，键角受到影响从而偏离理想构型的键角。 HOH 键角本应 109°28 ′ ，但由于孤对电子的斥力，该角变小，为 104°45 ′。NH3的键角为107.3°。 2、分子轨道的电子排布 （1）分子轨道能级图 顺序：分子轨道的能级较复杂，交错多，目前只对简单的第二周期元素的同核双原子分子的分子轨道有较准确的解释。 1S 2S 2Px 2Py 2Pz 原子轨道： 1S 2S 2Px 2Py 2Pz 形成同核双原子分子的分子轨道能级顺序。分为 A 图和 B 图两种。 A 图适用于 O2 ，F2 分子； B 图适用于 B2，C2，N2 等分子 必须注意 A 图和 B 图之间的差别 2.金属键： 通过自由电子把晶体中的金属离子联系在一起形成金属晶体 ，我们把这种作用力称为金属键。金属键无方向性，无固定的键能，金属键的强弱和自由电子的多少有关，也和离子半径、电子层结构等其它许多因素有关， 很复杂。 金属键的强弱可以用金属原子化热来衡量。 金属原子化热是指 1 mol 金属变成气态原子所需要的热量。金属原子化热数值小时，其熔点低， 质地软；反之则熔点高，硬度大。 （5）能带理论对金属性质的解释： 能带中的电子可以吸收光能，但又能迅速的将吸收的光放 出，使金属具有光泽。 导带中的电子在外加电场的作用下可向较高能级跃迁，并沿 外电场方向通过晶体产生电流。 电子在导带中跃迁还可以传输热能，因此，金属能够传热和 导电。 由于金属晶体中电子是离域的，一个地方的金属键遭到破 坏，在新的地方金属键又形成，所以在机械加工时金属结构并 不破坏，这就是金属具有延展性的原因。 熔点和硬度 一般说金属单电子多时，金属键强，熔点高， 硬度大。如 W 和 Re，m.p达3500K；K和Na 单电子少，金属 键弱, 熔点低, 硬度小。