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第六章 扩散Diffusion 在固体中，原子或分子的迁移只能靠扩散来进行，因而研究扩散特别重要。物质内部的原子依靠热运动使其中能量高的部分脱离束缚跳迁至新的位置，发生原子迁移。大量的原子迁移造成物质的宏观流动称做扩散。扩散是物质中原子（或分子）的迁移现象，是物质传输的一种形式。 第一节 扩散第一定律Fick’s First Law 一、扩散现象 两块不同浓度的金属焊在一起，在高温下保温，过一段时间，发现浓度分布发生变化。 二、菲克第一定律（Fick –1855） 菲克（A. Fick）于1855年通过实验得出了关于稳定态扩散的第一定律，即在扩散过程中，在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散流量J与浓度梯度dC/dx成正比。其数学表达式为： 式中：J为扩散流量；D为扩散系数；dC/dx为体积浓度梯度；负号表示物质的扩散流方向与浓度梯度的方向相反。 第二节 扩散的原子模型 Diffusion Model 如图，设1面和2面的横截面积均为A，分别含溶质原子n1和n2，原子跳动频率均为v，1、2之间晶面间距为a，而且由晶面1跳到晶面2及由晶面2跳到晶面1的几率P相同，（如对简单立方P=1/6）则在时间间隔dt内由晶面1跳到晶面2及由晶面2跳到晶面1的溶质原子数分别为 N1-2=n1Pvdt N2-1= n2Pvdt 设n1n2，则及2净增加的溶质原子摩尔数为 Jdt=（n1－n2）Pvdt 所以：J=（n1－n2）Pv 选用体积浓度C=溶质摩尔数/体积，所以，1面和2面上的溶质原子体积浓度分别为：C1=n1/a； C2=n2/a 而从连续分布来看，2面上的溶质体积浓度又可表示为：  代入前面式中，有： 所以： 与菲克第一定律对比，可知：D=a2Pv 第三节 扩散第二定律 Fick’s Second Law 一、随时间变化的扩散方程 如图，某一时间间隔dt内流入和流出 微小体积的物质扩散流量分别为J1和J2， 横截面积为A，由于： 物质在微小体积内的积存速率= 也可用体积浓度的变化率来表示，在微小体积Adx内的物质积存速率为： 代入前式，约去Adx，有： 将扩散第一定律代入，有： 若D为常数，则： 这就是一维条件下的菲克第二定律。 对于三维问题，有： 通常将扩散系数D看成常数。 扩散第二方程的解 主要介绍误差 函数解。主要适用于 无限长棒或半无限长 棒的扩散问题。 如图，其初始条件为： t=0：x0，C=C1， x0，C=C2， 边界条件为： x=+∞ C=C1； x=-∞ C=C2 由 用特殊函数方法解偏微分方程。假定 所以 代入： 解： 则： 上述积分函数称为误差函数erf（β），其定义为： 可以证明：erf（∞）=1；erf（－β）=－erf（β） 代入初始条件： t=0：x0，C=C1，β=∞；x0，C=C2，β=－∞ ∵erf(∞)=1；∴ 代入： 解得： 代入原式： 式中可以看出，在x=0处， 保持不变。 若考虑半无限长，一端为固定浓度C0，棒的原始浓度为0，则该式变为： 举例：钢的渗碳 第四节 扩散与温度的关系The Relation Between Diffusion and Temperature 前面介绍扩散的原子模型时，只考虑了原子跳动频率，但是原子跳动是与温度有关的，本节就是考虑原子跳动与温度的关系。 考虑间隙固溶体的情况， 间隙原子扩散一般都是从一 个间隙位置跳动到另一个间 隙位置，即发生间隙扩散。 从1跳到2位置，需要挤开旁 边的两个原子，所以产生阻 力，形成所谓“能垒”，只有 部分自由能超过G2-G1的原子 才能发生跳动。 根据麦克斯韦—波尔兹曼定律，在N个溶质原子中，自由能大于G2的原子数为： n（GG2）=Ne－G2/kT 同样，自由能大于G1的原子数为： n（GG1）= Ne －G1/kT 则： 由于G1是处于平衡位