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第六章 固体中的扩散 扩散是物质中原子（分子或离子）的迁移现象，是物质传输的一种方式。 气态和液态的扩散是人们在生活中熟知的现象，例如在花园中漫步，会感到 扑鼻花香；又如，在一杯净水中滴入一滴墨汁，不久杯中原本清亮的水就会变得 墨黑。这种气味和颜色的均匀化过程，不是由于物质的搅动或对流造成的，而是 由于物质粒子（分子、原子或离子）的扩散造成的。扩散会造成物质的迁移，会 使浓度均匀化，而且温度越高，扩散进行得越快。 固态扩散不像气态和液态扩散那样直观和明显，速度也非常慢，但是固态金 属中确实同样存在着扩散现象。许多金属加工过程都与固态扩散有关，例如，钢 的化学热处理，高熔点金属的扩散焊接等。因此，研究固体扩散具有重要的意义。 6-1 扩散定律 扩散定律是由A.Fick 提出的，故又称菲克（Fick）定律，包括Fick 第一定 律和 Fick 第二定律。第一定律用于稳态扩散，即扩散过程中各处的浓度及浓度 梯度不随时间变化；第二定律用于非稳态扩散，即扩散过程中，各处的浓度和浓 度梯度随时间发生变化。 一、Fick 第一定律 Fick 第一定律是A.Fick 于 1855 年通过实验导出的。Fick 第一定律指出， dc 在稳态扩散过程中，扩散流量J 与浓度梯度 成正比： dx dc J −D (2.1) dx 式中，D 称为扩散系数，是描述扩散速度的重要物理量，它表示单位浓度梯度条 件下，单位时间单位截面上通过的物质流量，D 的单位是cm2/s 。式中的负号表 示物质沿着浓度降低的方向扩散。 前面已经提到，Fick 第一定律仅适用于稳态扩散，但实际上稳态扩散的情况 是很少的，大部分属于非稳态扩散。 这就要应用Fick 第二定律。 二、Fick 第二定律 Fick 第二定律是由第一定律推导出来的。在非稳态扩散过程中，若 D 与浓 度无关，则Fick 第二定律的表达式为： 2 ∂c ∂ c D 2 (2.2) ∂τ ∂x 式中的τ为时间。这个方程不能直接应用，必须结合具体的初始条件和边界条件， 才能求出积分解，以便应用。 Chap6 第1页 6-2 扩散的本质 固态物质中的原子在其平衡位置并不是静止不动的，而是不停地以其结点为 中心以极高的频率进行着热振动。原子振动的能量大小与温度有关，温度越高， 则原子的热振动越激烈。当温度不变时，尽管原子的平均能量是一定的，但每个 原子的热振动还是有差异的，有的振动能量可能高些，有的可能低些，这种现象 称为能量起伏。而在固态金属中，原子按一定的规律呈周期性地重复排列着，其 所处的晶格间的位能也呈周期性规律变化着的，如图2.18 所示。原子的每个平 衡位置都对应着一个势能谷，在相邻的平衡位置之间都隔着一个势垒 （energy barrier），原子要由一个位置跳到另一个位置，必须越过中间的势垒才行，而原 子的平均能量总是低于势垒，所以原子在晶格中要改变位置是非常困难的。但是， 由于原子的热振动存在着能量起伏，所以总会有部分原子具有足够高的能量，能 够跨越势垒Q，从原来的平衡位置跃迁到相邻的平衡位置上去。原子克服势垒所 必需的能量称为激活能（activation energy ），它在数值上等于势垒高度Q 。因此， 固态扩散是原子热激活的过程。 激活状态