基于范德瓦尔斯气体的蒸汽压方程研究.doc

【标题】基于范德瓦尔斯气体的蒸汽压方程研究 【作者】熊维兵 【关键词】范氏气体??蒸气压方程??研究??体积修正???临界点 【指导老师】张可言 【专业】物理学 【正文】1.绪论?1.1蒸气压概述1.1.1蒸气压同液体（或固体）平衡共存的蒸汽，称为饱和蒸汽。饱和蒸汽的压力，称为液体（或固体）的饱和蒸气压，简称蒸气压。蒸气压是一个很重要的概念［8］。蒸气压是液体（或固体）自身的一种强度性质，纯液体（或纯固体）的蒸气压应是温度和压力的函数，在某种条件下（体系的压力大于蒸气压时），体系只能以液体（或固体）一个相存在，即体系中没有蒸汽（不存在液-汽或固-汽两相平衡），但在给定的温度和压力条件下，液体或固体的蒸气压仍有确定的值。蒸气压是物质非常重要的物理化学性质之一，它描述了压力与温度在汽液共存曲线上的物理规律.蒸气压状态方程的确定，一阶和二阶汽液相变物理规律的研究，物质的热力性质表的获得，汽液两相的焓熵的计算，两组分或多组分体系的汽液相平衡的评价，等都是必须的.工程上，它在热物理、热化学及热力学、石油化工.提纯萃取、冶金材料科学等领域都有广泛的应用。一个多世纪以来，已经积累了常用物质的可靠蒸气压数据，这需要用简单方程予以关联以便连续计算。对于新物质，则更需要用尽量少的实验信息进行较为准确的预测。因此，该学术方向也就自然成为国际上的重要研究课题。自从1834年至今，每年都有数百篇论文涉及蒸气压.1888年Antoine提出的、之后被命名的Antoine方程，只能适用于三相点至正常沸点的这一有限的低压区，不能适用于正常沸点至临界点的高压区。自Antoine方程提出至今，虽有许多蒸气压方程发表，然而这些方程不能准确描述蒸气压曲线，或者需要较多的系数。［9］1.1.2蒸气压方程凝聚相（液相或固相）达到平衡时的蒸汽压称为饱和蒸气。由于两相平衡时压强与温度间存在一定的关系，饱和蒸气的压强是温度的函数。描述饱和蒸气压与温度的关系的方程称为蒸汽压方程［10］。在单元复相系的平衡相变中，根据平衡态方程中的化学势相等即??????????????????????????????????????????(1.1)???????????????????????????(1.2)???????????????????????(1.3)???????????????????????(1.4)所以：?????????????????????????????????????(1.5)又因为?，所以，根据?，有????????????????????????????(1.6)??????????????????????令??????????????????????????????????????????????(1.7)??????????????????????????????????????????????????(1.8)?????????????????????????????????????(1.9)?????????????????????????????????????????????????(1.10)又因为????????????????????????????????????????????????????????????积分:??相????相??如果是平衡相变，T=常数=??令L=????称为相变潜热??（1mol）????????????????????????????????????????????(1.11)这就是克拉伯龙方程令?相为液相，?相为气相，由于，?＜＜? ???????????≈???????????????????????????????????????(1.12)由克拉伯龙方程可推导蒸气压方程。以?相表示凝聚相，?相表示气相。凝聚相的摩尔体积远小于气相的摩尔体积如果略去?并把气相看作理想气体，则有：??????????????????????????????????????????????（1.13）如果更进一步近似的认为相变潜热与温度无关（这个近似十分粗糙），就可将上式积分得：??????????????????????????????（1.14）???????????????????????????????????????????????????这就是理想气体的蒸气压方程近似表达式［10］，非理想气体的蒸气压方程将在下章进行介绍及推导。1.2蒸气压方程的应用1.2.1蒸气压方程在工程的应用至今为止，已发表的通用蒸气压方程比较多，但在工程上获得广泛应用的却很少，其中最受亲睐的是Antoine蒸气压的方程。该方程使用简便