基于范德瓦耳斯方程的液滴形成分析.doc

【标题】基于范德瓦耳斯方程的液滴形成分析 【作者】倪 世 国 【关键词】范得瓦耳斯方程、液滴形成、相变、相变平衡 【指导老师】张 可 言 【专业】物理学 【正文】1.绪论1．1相变平衡条件单元系指化学纯的物质系统，它只含有一种化学组分。譬如一个由纯净水组成的系统、一个由纯净水和纯净冰组成的系统、某种纯金属系统等都是单元系统。系统中物理性质均匀，且有明确分界面与其他部分隔离开来的部分称为相。例如，气态、液态、或不同的结晶态都是不同的相。在冰和水共存构成的系统中，冰和水各为一个相。冰和水组成的系统虽然有两个相，但冰和水是同一种化学成分物质，所以这是个单元两相系统，这种系统称为单元复相系。由冰、水和水蒸汽组成的系统就是单元三相系假设有一个单元两相的开放系统，它与外界其他物体是隔离的，构成一个孤立系统。我们用指标?和?表示两个相，用?、?、?和?、?、?分别表示?相和?的内能、体积和物质的量。整个系统既然是孤立系统，它的总内能、总体积和总物质的量应该是恒定的，即???????????????????????????????（1.1. 1）?设想系统发生一个虚变动。在虚变动中?相和?相的内能、体积物质的量分别发生虚变动?、?、?和?、?、?。孤立系条件要求???????????????????????????????（1.1.2）?由?知两相的熵分别为????????????????????????（1.1.3）根据熵的广延性质，整个系统的熵变是????????（1.1.4）其中应用了式（1.1.2），整个系统达到平衡时，总熵有极大值，必有?。因为（1.1.4）式中的?、?、?是可以独立改变的，?要求?，?，?，即：??????????????????????????（1.1.5）?式（1.1.5）指出，整个系统达到平衡时，两相的温度、压强和化学势必须分别相等。这就是单元复相系达到平衡所要满足的平衡条件。如果平衡条件未能满足，复相系将发生变化，变化是朝着熵增加的方向进行的。如果热平衡条件未能满足，变化将朝着?的方向进行，例如当?时，变化将朝着?的方向进行，即能量将从高温的相传递到低温的相去。在热平衡条件已经满足的情形下，如果力学平衡条件未能满足，变化将朝着?的方向进行。例如，当?时，变化将朝着?的方向进行，即压强大的相将膨胀，压强小的相将被压缩。在热平衡条件已经满足的情形下，如果相变平衡条件未能满足，变化将朝着?的方向进行。例如，当?时，变化将朝着?的方向进行，即物质将由化学势高的相转移到化学势低的相去。这是?被称为化学势的原因。1．2临界点实验指出，在不同的温度和压强范围，一个单元系可以分别处在气相、液相或固相。有些物质的固相还可以有不同的晶格结构，不同的晶格结构也是不同的相。用温度和压强作为直角坐标可以画出单元系的相图。图.1是单元系相图示意图。三条曲线将图分为三个区域。分别是固相、液相和气相单相存在的温度和压强范围。在各自区域内温度和压强可以独立改变，分开液相区域和气相区域的曲线名为汽化线，其温度和压强间存在一定的函数关系。在汽化线上，液气两相可以平衡共存是液相和气相的两相平衡曲线。汽化线上，有一终点C温度高与C点的温度时液相即不存在，因而汽化线也不存在。C点称为临界点。相应的温度和压强称为临界温度和临界压强。例如，水的临界温度是647.05K临界压强是?。分开固相和液相区域的曲线称为溶解线，分开固相和气相区域的趋向称为升华线。它们分别是固相和液相、固相和气相的两相平衡曲线。汽化线、溶解线和升华线交与一点，名为三相点。在三相点，固、液、气三相可以平衡共存。三相点的温度和压强是确定的。例如水的三相点的温度为273.16K，压强为610.9Pa。1.3临界点和气、液两相转变在前面我们用温度和压强为坐标画出了单元系的相图。图1中的汽化线是液、气两相的平衡曲线。汽化终止于临界点。在本节中我们用P—V图的等温线分析液、气两相的转变，可以更清楚地显示出其中的某些特性。图2是安住斯于1869年得到的二氧化碳在高温下的等温线。在临界温度31.1℃以上，等温线的形状与玻意耳定律给出的双曲线近似，是气相的等温线。在临界稳定以下，等温线包括三段。左边的一段几乎与p轴平行（其压缩系数很小），代表液相。右边的一段代表气相。中间的一段是与v轴平行的直线。在1.2中说过，两相共存时，在一定的温度下，压强是一定，因此这一段代表液、气共存的状态。对于单位质量的物质，这段直线左端的横坐标就是液相的比体积?。右端的横坐标是气相的比体积?。直线中体积为v的一点，相应的液相里毫 x和气相比例1-x，由下式给出：????????????????????????????????（1.3.1）等温