2010广西奥赛培训 有机化学.ppt

环己烷椅式构象的写法 乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面 只生成几个分子的聚合物 CH?CH + CH?CH CH2=CH-C?CH 乙烯基乙炔 CH2=CH-C?CH CH2=CH-C?C-CH=CH2 二乙烯基乙炔 3 CH?CH 4 CH?CH 例:酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH OH (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: 胺可与卤烃或醇烷基化剂作用: 1、缩聚反应的特点 每个单体必须带有两个以上的活性基团。 多数反应是可逆反应，反应中有低分子生成。 缩聚反应是通过一连串反应来完成 2、单体的结构 1．酯化反应 2．酰卤的生成 可逆反应，要提高产率采取两种方法使平衡右移： 3．酸酐的生成 1,4和1,5二元酸不需要任何脱水剂，加热就能脱水生成环状（五元或六元）酸酐 4．酰胺的生成 2）脱羧反应 一元羧酸的α碳原子上连有强吸电子集团时，易发生脱羧 3）α-H的卤代反应 α－溴代酸是非常重要的化合物，是制备其它α－取代酸的母体： 注意： α－氯代酸也可用此法制备，而α－碘代酸不行。 例：2004年是俄国化学家马科尼可夫 （ovnikov,1838-1904）逝世100周，马科尼可夫因提出 C=C双键的加成规则（Markovnikov Rule） 而著于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应中的A、B、C、D、E、F和G的结构式，并给出D和G的系统命名。 2004全国高中竞赛 第九章 羧酸衍生物 1）命名 2）反应 （1）酰氯可以进行水解、醇解、氨解（常温下立即反应） 酰氯 （2）与格氏试剂反应 （3）还原反应 罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。 2．与格式试剂的加成反应 反应是制备结构复杂的醇的重要方法 3．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应 分离和提纯醛、酮 4．与醇的加成反应 反应的应用： 有机合成中用来保护羰基。 例： 必须要先把醛基保护起来后再氧化 ５) 氨衍生物的加成 6．与魏悌希（Wittig）试剂的加成反应 磷叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与1级或2级卤代物 反应得磷盐，再与碱作用而生成。 二：还原反应 （一）还原为醇 选择性： （二）还原为烃 1．吉尔聂尔-沃尔夫-黄鸣龙还原法 （吉尔聂尔为俄国人，沃尔夫为德国人） 2．克莱门森（Clemmensen）还原————酸性还原 三、氧化反应 酮被过氧酸氧化则生成酯 这个反应称为拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）反应 基团迁移顺序：氢＞芳基＞叔烷基＞仲烷基 ＞伯烷基＞甲基 四、歧化反应——康尼查罗（Cannizzaro）反应 五、α-H的反应 （1）卤代反应 （2） 卤仿反应 含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。 具有 都可发生碘仿反应 2．羟醛缩合反应 有α-H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相 互作用，生成β-羟基醛 ，故称为羟醛缩合反应。 二酮化合物可进行分子内羟酮缩合，是目前合成环状化合物 的一种方法。例如： 二、α,β-不饱和醛酮 1．共轭加成（1，2-加成或1，4-加成） 2、麦克尔（Michael）反应 α,β-不饱和醛酮、羧酸、酯、硝基化合物等与有活泼亚甲 基化合物的共轭加成反应称为麦克尔（Michael）反应， 其通式是： 例： 例：怎样从三个碳原子以下的有机物为起始原料合成2-戊酮？ 合成 第9题 （10分）根据文献报道，醛基可和双氧水发生 如下反应： 为了合成一类新药，选择了下列合成路线： 中国化学会第21届(2007年)全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷 9_1请写出A的化学式，画出B、C、D和缩醛G的结 构式。9_2由E生成F和由F生成G的反应分别属于哪类 基本有机反应类型。 9. （10分）（1）（5分）[A、B、C、D和G每式1分。]A：KMnO4或K2Cr2O7[或其他合理的氧化剂； MnO2、PCC、PDC、Jones试