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第4章 习　　题 1. 将下列反应设计成原电池，以电池符号表示，并写出正、负极反应(设各物质均处于标准态)。 (1) Fe+Cu2+===Cu+Fe2+ (2) 2Dfe2++Cl2===2Fe3++2Cl- (3) 5Fe2++8H++MnO-4===Mn2++5Fe3++4H2O 2. 判断下列反应在298.15K时反应自发进行的方向。 (1) Fe2++Ag+====Fe3++Ag c(Fe2+)=c(Ag+)=c(Fe3+)=1.0mol·dm-3 3. 今有一种含有Cl-，Br，I－三种离子的混合溶液，欲使I－氧化为I2，而又不使Br，Cl氧化，在常用的氧化剂FeCl3和KmnO4中，选择哪一种才符合上述要求？为什么？ 4. 根据标准电极电势确定下列各种物质哪些是氧化剂？哪些是还原剂？并排出它们氧化能力和还原能力大小顺序。 Fe2+，MnO4，Cl－，S2O82－，Cu2+，Sn2+，Fe3+，Zn。 5. 由标准氢电极和镍电极组成原电池，若c(Ni2+)＝0.010mol·dm-3时，电池的电动势为0.316V，镍为负极，计算镍电极的标准电极电势。 6. 计算下列电池反应在298.15K时的E 或E和(rGm或(rGm值，并指出反应是否自发。 (1) === ·dm-3 (2) Cu+2H+===Cu2+＋H2 c(H+)===0.010mol·dm-3，c(Cu2+)=0.10mol·dm-3，p(H2)=90kPa 7. 在298.15K和pH=7时，下列反应能否自发进行？计算说明之。 (1) ==== ·dm-3 (2) ===5Cl2+2Mn2++8H2O ·dm-3，p(Cl2)=100kPa 8. 计算下列反应在298.15K时的标准平衡常数和所组成原电池的标准电动热。 === 9. 在298.15K时，有下列反应 　　　　H3AsO4+2I-+2H+===H3AsO3+I2+H2O (1) 计算该反应组成的原电池的标准电动势。 (2) 计算该反应的标准摩尔吉布斯自由能变，并指出该反应能否自发进行。 (3) 若溶液的的pH=7，而c(H3AsO4)=c(H3AsO3)=c(I-)=1mol·dm-3，此反应的(rGm是多少？此时反应进行方向？ 10. 计算下列反应 Ag++Fe2+====Ag+Fe3+ (1) 在298.15K时的标准平衡常数K (2) 若反应开始时，c(Ag+)=1.0mol·dm-3，求达到平衡时c(Fe3+)=? 11. 已知PbCl2的Ks=1.6×10-5和E (Pb2+/Pb)＝－0.126V，计算在298.15K时的E (PbCl2/Pb)值。 12. 用两极反应表示下列物质的主要电解产物。 (1) 电解NiSO4，阳极用镍，阴极用铁。 (2) 电解熔融MgCl2，阳极用石墨，阴极用铁。 13. 分别写出铁在微酸性水膜中和铁完全浸没在稀硫酸(1mol·dm-3)中发生文化馆的两极反应式。 4 5.E （Ni2+/Ni）=-0.257V 6.（1）E =+1.02V，△rGm= -98.4kJ·mol-1，反应能自发。 （2）E = -0.427V，△rGm= +82.4kJ·mol-1，反应不能自发。 7.（1）E=-0.801V，反应不能自发 （2）E=-0.513V，反应不能自发 8. E =+0.236V，K 9.（1）E =+0.024V （2）△rGm=-4.6kJ ·mol-1，反应能自发 (3) E=-0.39V，反应逆向自发 △rGm=+75.3kJ ·mol-1 10．（1）K =3.2 （2）c（Fe3+）=0.075 mol·dm-3 11.E （PbCl2/Pb）=-0.268V