物理化学学习指导_第五章_相平衡.docVIP

第五章??? 相平衡 ? 一、学习提示： 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用，也是化学热力学的主要研究对象，学习本章，应了解以下重要内容： 1、相，组分数和自由度的意义，相律的公式及其在相图中的应用； 2、了解杠杆规则及其应用； 3、了解相图和读懂相图； 4、单组分系统水的相图； 5、克拉贝龙方程，克劳修斯——克拉佩龙方程； 6、双液系以完全互溶的双液系为重点，了解其P—X图和T—X图，蒸馏原理、精馏的基本原理； 7、在二组分液一固体系中，以简单低共熔的相图为重点，了解相图的绘制及其应用； 8、对三组分体系，了解水盐体系相图的应用。 二、主要公式（条件自己加上）： F=C-P+2 = = lnP=-·+C lgP=+C ln=(-) ≈88J·K-1·mol-1 三、思考题、判断正否、说明原因： 1、在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度不同而不同，但独立组分数是一个确定的数； 2、单组分系统的物种数一定等于1； 3、自由度就是可以独立变化的变量； 4、相图中的点都是代表系统状态的点； 5、用市售的60°烈性白酒经反复蒸馏能得到100%的纯乙醇； 6、纯水在三相点时，自由度为零；在冰点时，自由度也为零； 7、恒沸物的组成不变； 8、杠杆规则只适用于T—X图的两相平衡； 9、在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一系统点的液相组成都相同； 10、对于二元恒沸点互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。 四、填空题： 1、在25℃时，A、B、C三种物质（不发生化学变化）所形成的溶液与固相A和B、C组成的气相呈平衡，则系统的自由度F= ； 2、在石灰窑中，分解反应CaCO3(S)=CaO(S)+CO2(g)已达平衡，则该系统的组分数C= ，相数P= ，自由度F= ； 3、在一抽空的容器中放入过量的NH4HCO3(S)，加热时发生下达反应并达平衡；NH4HCO3(S)=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)，则该系统的组分数C= ，自由度F= 。 4、上题中若只有少许NH4HCO3(S)且已分解完全，则该系统的C= ，F= ； 5、碳酸钠与水可组分下列三种化合物：Na2CO3·H2O，Na2CO3·7H2O，Na2CO3·10H2O ，在101.325Kpa下 ，与碳酸钠水溶液、水共存的含水盐最多有 ； 6、在0℃到100℃的范围内液态的水的蒸气压与温度的关系可近似地表示为lg(P/KPa)=-2265/T/K+8.0187， 某地区的气压只有60.0Kpa，那么此地区水的沸点为 ℃； 7、UF6(S)的蒸气压与温度的关系式为： lnL(P/Pa)=29.416-5894.6/T/K，则其平均升华热为 KJ·mol-1。 8、碳的相图如图6—9所示，请回答： ⑴O点有哪几相组成？自由度是 ； ⑵曲线OA、OB、OC分别代表什么； ⑶常温下石墨和金刚石何者稳定； ⑷如图所示，在2000K时将石墨变为金刚石需要多大压力； ⑸已知石墨转变为金刚石是一放热过程，试由图说明此过程中碳的密度是增加还是减少； 9、如图所示的凝聚相图，图中a、b、c、d四个点所代表的系统冷却降温，在实际操作中能得到纯C是 点。 10、如图所示的相图中，A和B形成化合物D，则在I区中存在的稳定的相是 ，区内系统的自由度为 。 第五章 相平衡 习题4：已知Na2CO3(S)和H2O( l ) 可以组成的水合物有Na2CO3·H2O(S)、Na2CO3·7H2O(S)和Na2CO3·10H2O(S) （1）在101.325Kpa时，与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的含水盐最多可有几种？ （2）在293.15K时，与水蒸汽平衡共存的含水盐最多可有几种？ 分析：；因生成一种水化合，就有一个方程式，R=1，所以组分数为2，确定了组分数后，根据相律公式：f=C-φ+1，φ就可确定含水盐的数目 解：（1）组分数为2，f=2-p+1=3-φ 当含水盐最多即φ最大，f为最小， 即f=0， 3-φ=0，φ=3 因已经有水溶液和冰两相，所以最多含水盐为1种 （2）此题思考方式与（1）题相同，略。 ? 9、已知固体苯的蒸汽压在273.15K时为3.27Kpa，293.15K时为12.303Kpa，液体的蒸汽压在293.15K时为10.021Kpa，液体苯的摩尔蒸汽热为34.17KJ·mol。求（1）303.15K时，液体苯的蒸汽压； （2）苯的摩尔升华热 （3）苯的摩尔熔化热。 分析：此题涉及到两相平衡，将用到克劳修斯一克拉佩龙方程式：即lnP/Pa