物理化学学习指导_第一章_热力学第一定律.docVIP

第一章 热力学第一定律 ? 一、学习的基本内容要求： ⑴本章是通过对热力学第一定律的学习，了解热力学方法的特点，特别是了解状态函数、准静态过程和可逆过程的概念。 ⑵准确了解一些基本概念，如体系、状态、环境、功、热量、变化过程。 ⑶明确U和H都是状态函数，以及状态函数的特征。 ⑷熟练地应用热力学第一定律计算理想气体在等温、等压、绝热可逆和不可逆过程中的△U、△H、Q、W。 ⑸能熟练地应用生成焓、燃烧焓来计算化学反应热，会应用赫施定律和基尔霍夫定律。 ⑹了解卡诺循环的意义以及理想气体在诸过程中的热、功的计算。 二、主要公式，请自己注明其适用的条件 △U=Q―W（dU=δQ―δW） H=U+PV CP－CV＝nR QP=△H= QV=△U= QP=θv+p△v 或△rHm(T)=△rUm(T)+RTΣUB（B） Pvr=常数 W=-P(V2-V1) Tvr-1=常数 TrP1-r=常数 △rHθm(T)=ΣUB△fHθm(T) △rHθm(T)=-ΣUB△cHθm(T) 三、思考题 1、判断以下说法对否，并说明原因： ⑴当系统的状态一定时，所有的状态函数都有确定的数值。当系统状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化； ⑵系统温度升高则一定从环境中吸热，系统温度不变就不与环境换热； ⑶因为QP=△H，QV=△U，所以QV和QP都是状态函数。 ⑷对于一定量的理想气体，当温度一定时，热力学能与焓的值一定，真差值也一定。 ⑸1mol水在101.325kpa下由25℃升温到120℃其△H=CpmdT； ⑹一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程； ⑺若一个过程中的每一步都无限接近平衡状，则此过程一定是可逆过程； ⑻封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。 ⑼1pθ压力，1mol的水在393K的条件下恒温蒸发成393K的水蒸气，若水蒸气为理想气体，所以此过程的△U=O，△H=O。 ⑽1mol理想气体经绝热不可逆过程，由p1·v1变到p2·v2，则系统所做的功W=； ⑾对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，-W（可定）=△U=nCv.m△T，-W（不可逆）=△U=nCv.m△T，所以W（可）=W（不）。 2、填空： ⑴已知反应C（S）+O2（g）=CO2(g)的△rHθm(298k)=-393.51kj.mol-1。若反应在绝热钢瓶中进行，则此过程的△T= 0，△U= 0，△H= 0； ⑵实际气体经节流膨胀△H= 0，△P= 0，Q= 0； ⑶在温度T时 , 反应C2H5OH（e）+O2(g) =2CO2+3H2O(e) 的△rHθm—————△rUθm。 ⑷1mol理想气体从300K、200 kpa绝热向真空膨胀到100kpa,则此过程的△U= 0，△H= 0，△T= 0，△V= 0； ⑸1mol理想气体（Cv.m=2.5R）如图所示，由始态(AC300K.200Kpa)经两个不同的途径到终态B（300K，100Kpa），则有 A→B（等温）△U= J，Q= J、W= J A→C（等容）△U= J，Q= J、W= J A→B（等压）△U= J，Q= J、W= J ⑹若气体的UJ-T＞0，那么该气体经节流膨胀后温度 ； ⑺气体的热容：Cp－Cv＝ ； ⑻在等压下机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则： △H= 0，△U= 0； ⑼1mol25℃的液体苯在弹式量热计中完全燃烧，放热3264KJ，则反应：2C6H6(1)+1502(g)=12CO2(g)+6H2O(4)的△rUθm(298K)= , △rHθm= ； ⑽1mol单原子理想气体从300K、200Kpa的始态沿VT=常数的途径可逆地膨胀到100Kpa的终态，W= ，Q= ，△U= 0，△H= 0； 四、计算： 1、根据下列反应的反应热，求298K时、AgC1的生成热△fHθm(AgC1), Ag2O(s)+2HCl(g)=2AgCl(s)+H2O(e), 2Ag(s)+O2(g)=Ag2O △rHθm=-30.57KJ.mol-1 H2(g)+C1(g)=HCl(g) △rHθm=-92.31KJ.mol-1 H2(g)+O2(g)=H2O(e) △rHθm=-285.84KJ.mol-1 第一个反应的反应△rHθm=-324.9KJ.mol-1 2、在298K时及Pθ压力下，石墨及氢的燃烧热（△CHθm）分别为-2092、-