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环境分析及其进展 大气污染的危害 光化学烟雾 主要有洛杉矶型烟雾(NOx)和伦敦 型烟雾(煤烟烟雾) 酸雨 (pH5.6; pH4.8鱼类消失) SO2被 O3氧化为硫酸、 NOx变为硝酸 温室效应 CO2增多,导致全球变暖,雪融化, 病菌生长,食物腐烂等 臭氧层空洞 氟里昂导致臭氧层变薄, 紫外线增强 环境分析工作者的任务:利用各种分析手段 阐明污染物的组成、结构和含量等,对迫切的情况及早提出预报和警告; 联系其它学科,例如环境生物学、毒理学的工作者共同努力,进行危险性评价、指出安全范围、建议管理标准和控制防治措施。 方法 检出限(g) 阳极溶出伏安法 10-12 化学发光法 10-12 流动注射法 10-9 中子活化法 10-14 放射性同位素分析法 10-16 离子色谱法 10-9 薄层色谱法 10-9 气相色谱法 10-10 高效液相色谱法 10-10 超临界流体色谱法 10-12 质谱法 10-15 广泛性: 研究范围涉及大气、溪流、湖泊、江河、海洋、土壤陆地、生物圈等系统。 以大气系统为例: 每人每分钟呼吸20次的对流层空气中实际包含了各种来源,如工厂废气、燃煤排气、机动车尾气、农药、各类废弃物逸出气、自然界排放或分解生成物等等。其中除气态或蒸汽态污染物外,还存在固态和液态颗粒,如小于10?m的漂尘等。另外大气中还存在众多的微生物,在这种复杂的体系中会产生许多化学、生物化学作用,构成了许多新的研究前沿。 多样性 环境分析的多样性与污染物的化学物种多样性相关联。目前世界上的化学品数目已近1000万种,估计进入环境的化学品有10万种,其中不少是对人体有害的。此外,这种多样性还反映在物质的形态上。以无机元素为例,虽然目前感兴趣的元素只有20余种,但同一元素不同价态和形态的毒性差别很大。以汞为例: 自然界和人体中常见的汞化合物有: 汞 二氯化汞 二甲基汞 甲基乙基汞 二乙基汞二丁基汞 甲基氯化汞 乙基氯化汞 复杂性 环境是一个带有区域性的多层次、多介质、多元的动态系统,千奇百怪的污染物进入环境后可能因相互作用或外界影响而经历溶解、吸附、沉淀、氧化、还原、光解、水解、生物降解等变化。在复杂体系存在的各种活性分子还可能发生复杂的链反应,微粒上的反应还有催化作用,对环境分析提出了更高的要求。 含量低 涉及常量到痕量分析的整个范围,如COD、BOD、DO等的分析属常量分析,而更多的环境污染物的含量都很低,达到ppm、ppb甚至ppt级。 饮用水标准 砷浓度 10 ng/ml 市售鱼肉 砷含量 1000ng/g 表1 常见砷化合物的分子式及毒性参数 分子式 LD50 mg/kg(鼠口服) AsO33- 14 AsO43- 20 CH3AsO(OH)2 1 800 (CH3)2AsO(OH) 2 600 (CH3)3AsO 10 600 (CH3)3As+CH2COO- 10 000 (CH3)3As+CH2CH2OH X- 6 500 (CH3)4As+ 890 铅的形态分析反映了环境污染的程度。在法国,葡萄园通常都离公路不远,因此法国葡萄酒中铅的形态分析反映了近几十年来法国因汽车废气排放所造成的环境污染的程度。 环境分析的内容和特点小结 环境分析的广泛性、复杂性、环境化合物的多样性以及低含量的特点,给环境分析造成了极大的困难; 而不断出现的环境新问题和对环境检测的新要求,也给分析化学带来了发展的机遇与挑战。 1979年EPA颁布的清洁水法(CLEAN WATER ACT)中列出了129种污染物,其中114种为有机物,其他15种为无机重金属。推荐使用的重金属离子分析方法为: 原子吸收光谱(AAS) ICP发射光谱(ICP-AES) 最近EPA推荐使用ICP 质谱(ICP-MS),并将其列为可行的常规分析手段 气-质、液-质、质-质联用技术 色谱-红外、色谱-拉曼、色谱-核磁技术 色谱-原子吸收、色谱-原子发射、色谱-ICP质谱技术 流动注射与各种光分析和电分析方法联用技术 利用发光细菌评价水质污染程度 水中有机物的污染程度通常用COD和BOD值衡量。以COD评价污染程度的方法实际上存在一定缺陷,最近EPA已将“利用发光细菌评价水质污染程度”的方法列入水质试行标准。 据研究,发光细菌具有两种酶,荧光素酶和NADH还原酶,前者在有氧的情况下催化FMNH2和长链脂肪醛的氧化产生发光,后者使FMN在NADH存在条件下还原
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