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第六章 相與相平衡
一、相
(1) 相(phase):指物系中的某部分具有均勻(相同)的化學組成及物理性質,並有明顯的界面存在,可以和
物系內其他部分區分者。
(2) 相數(phases):一物系內所含相的個數,一般以p表示。
(3) 依據物系所含相數可將物系區分為:
.均勻物系:由一相所構成的物系,相數(p)= 1 。 混合氣體、互溶液體為均勻物系。
.非均勻物系:由一相以上所構成的物系,相數(p)> 1 。 固、液、氣混合物系多為非均勻物系。
( 液體最多不超過8相)
例1:密閉容器中的(過)飽和食鹽水溶液,含有那些相?相數為?是何種物系?
二、相律
相律 於1876年由吉布斯提出,敘述一平衡物系中物系的相數(P)、成份數(C)與自由度(F)之間的關係為 F=C-P+2 。
P = 物系內所含相的數目(最小為1) 。
※ P=1稱為均勻系、P>1稱為非均勻系。
C = 組成該物系所需最少的獨立化學成份數(最小為1)。
※ C=1稱為單成份物系、C=2稱為二成份物系…………………
※ 若物系有化學反應存在,則C = N-R(N:化學成分總數、R:化學反應式數目)
例1:MgCO3(s) → MgO(s) + CO2(g) 反應物系,成分數(C)= 。
例2:Fe(s)+ H2O(g) → FeO(s)+ H2(g) 反應物系,成分數(C)= 。
F = 物系內可以獨立改變的示強性質數目(最小為0)。
※ 示強性質:與質量無關的狀態函數,如溫度、壓力、濃度…………….
※ F=0稱為不變系、F=1稱為單變系、F=2稱為雙變系、………………
※ 一理想氣體物系【 PV=nRT → P=(n/V)RT 】,n/V為濃度,則物系最大自由度(F)=2,即溫度、壓力、濃度三者之任二者可自由獨立改變。
例1:一物系內之相數、成份數與自由度之間的關係?
例2:一成分系、二成分系、三成分系中,可能存在的最大相數? 最大自由度為何?
例3:下列各物系之自由度為若干?
(1)液態水與其蒸氣平衡?
(2)液態水與水蒸氣、氮氣混合氣體平衡?
(3)酒精水溶液與其蒸氣平衡?
例4:求下列各物系的成分數、相數及自由度?
(1)HCl(g)與NH3(g)的任意混合物達成如下平衡:
NH3(g) + HCl(g) → NH4Cl(s) C= P= F= 。
(2)碳酸鈣在密閉容器中加熱而達成平衡:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) C= P= F= 。
三、相平衡
(一)單成分物系相平衡:
單成份物系僅含一成份,即C=1,代入相律公式,得F= 3-P
即 P=1 F= ( 稱為 系 )
P=2 F= ( 稱為 系 )
P=3 F= ( 稱為 系,且最多3相共存)
得知,最大自由度= ,一般以溫度、壓力二示強性質(變數)為座標之平面圖表示物系內物質所
有的狀態,此平面圖即稱為相圖。
例1:討論 水 及 二氧化碳 之相圖? ( 單成份物系之相圖均相似 )
◎相圖:(左H2O、右CO2)
※相律:(H2O) ※CO2相圖重點:
1. 1.
2. 2.
3. 3.
※狀態變化:
(加熱)
(加壓)
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