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第十二章 化学热力学基础 §12-1 概 述 有化学反应过程的特点 有化学反应过程的特点 有化学反应过程的特点 §12-2 热一律在化学反应系统中的应用 化学反应系统的热一律表达式 化学反应系统的热一律表达式 化学反应热效应 Thermal effect 化学反应热效应 定压热效应和定容热效应 理想气体定压热效应和定容热效应举例 定压热效应和定容热效应 标准定压热效应 热效应与反应热Heat of reaction 赫斯定律(1840年) 赫斯定律举例 燃烧热值（发热量、热值） 高热值与低热值 高热值与低热值 标准生成焓 为什么引入标准生成焓 标准生成焓的定义 标准生成焓的规定 标准生成焓的含义 标准生成焓的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 注意 §12-3 化学反应过程的热一律分析 燃料热值的计算举例 燃料热值的计算举例 燃料热值的计算举例 燃烧过程放热量的计算 燃烧过程放热量的计算 理论空气量 Theoretical air 过量空气系数 过量空气燃烧放热量的计算 过量空气燃烧放热量的计算 过量空气燃烧放热量的计算 理论燃烧温度 Ideal Combustion 理论燃烧温度 理论燃烧温度的计算 H-T 图 U-T 图 §12-4 化学反应过程的热二律分析 化学反应过程的最大有用功 化学反应过程的最大有用功 标准生成吉布斯函数 标准生成吉布斯函数的数值 任意状态吉布斯函数的求解 可逆等温过程对外作出的最大有用功 熵的基准 有关基准的问题讨论 有关基准的问题讨论 有关基准的问题讨论 化学Ex 化学Ex的基准 化学Ex的规定 化学Ex的计算 化学Ex的计算 燃料（CaHb）的化学Ex 燃料（CaHb）的化学Ex 燃料（CaHb）的化学Ex 燃料（CaHb）的化学Ex Ex损失 §12-5 理想气体的化学平衡 化学反应的方向和限度的判据 化学反应的方向和限度的判据 化学反应的方向和限度的判据 化学反应的方向和限度的判据 化学反应的方向和限度的判据 反应度 degree of reaction 反应度与离解度degree of dissociation T + p 反应的方向判据 T + p 反应的方向判据 T + p 反应的方向判据 T + p 反应的方向判据 化学平衡常数Equilibrium Constant 化学平衡常数 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的说明 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 温度、压力对化学平衡常数的影响 温度对化学平衡常数的影响 温度对化学平衡常数的影响 总压对化学平衡常数Kx的影响 总压对化学平衡常数Kx的影响 平衡移动原理 §12-6 热力学第三定律 能斯特热定律 能斯特热定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律两种表述的等价 §12-7 绝对熵及其应用 The Third Law of Thermodynamics 绝对熵及其应用 第十二章 完End of Chapter Twelve 1、判断化学反应进行的方向 比较 正向 2、计算化学平衡时各组元的成分 在101.325kPa, 3000K平衡时的反应度和组成成分 查附表8 例：求1kmol 平衡时总摩尔数 试凑法解得 平衡时的成分 1、温度对Kp的影响 p 例10-1 范特霍夫方程 Van’t Hoff 范特霍夫方程 总为正 p 吸热反应 假如某原因使 T Kp 平衡向正方移动，吸更多热量，阻止T 继续 ， 达新的平衡。 范特霍夫方程 总为正 p 放热反应 假如某原因使 T Kp 平衡向反方移动，少放热量，阻止T 继续 ， 达新的平衡。 T 同样 Exothermic reaction 总压对Kx也无影响 若 总压对Kp无影响 当 若某原因使总压 p ,Kx 平衡向正向移动，生成物mol数少，阻止p继续 当 若某原因使总压 p ,Kx 平衡向反向移动，反应物mol数少，阻止p继续 当把平衡态的某一因素改变，平衡态总是向着削弱该因素影响的方向移动 化学反应的平衡移动原理，吕－查得里原理 问题的提出 无论是判断一个化学反应进行的方向，或者是为了确定达到化学平衡时化学反应生成物的成分，均可根据一定温度下该反应的平衡常数进行计算。 Kp的实验测量比