[高岭土研究]高岭土插层改性.doc

1 绪论 1.1 高岭土概论 随着我国国民经济飞速发展，对高岭土产品提出了越来越高的要求，高岭土的消费结构也由传统的陶瓷工业转向造纸、塑料、石化等工业。这就促进了高岭土行业的科技进步，科技进步又进一步推动了高岭土行业的发展。我国高岭土资源以成因类型齐全、储量丰富、质地优良闻名于世，已探明储量35亿t，年原矿生产量350吨，生产厂家700多家。 1.1.1高岭土定义及性质 高岭土是一种所含高岭石矿物达到有用量的多成因岩石，它是花岗石和长石风化的最终产物，主要成分是含水硅酸铝，一般认为其化学式为AlO·2SiO2HO (结晶水以羟基的形式存在)，为1∶1 型(即高岭土重复结构单元中包含的铝氧八面体和硅氧四面体的个数比为1∶1) 二面体层状结构。高岭土表面的结构官能团有: —Si (Al ) —OH， —Si —O —Al —和—Si (Al) —O ，这些活性点是对高岭土进行表面改性的基础。质纯的高岭土具有白度高、质软、易分散悬浮于水中、良好的可塑性和高的粘结性、优良的电绝缘性能；具有良好的抗酸溶性、很低的阳离子交换量、较好的耐火性等理化性质。高岭土因具有许多优良的工艺性能，广泛用于造纸、陶瓷、橡胶、塑料、耐火材料，化工、农药、医药、纺织、石油、建材及国防等部门。随着工业技术的发展和科技迅速提高，陶瓷制品的种类愈来愈多，它不仅与人们日常生活密切相关，而且在国防尖端技术的应用也很广泛，如电气、原子能、喷气式飞机、火箭、人造卫星、半导体、微波技术、集成电路、广播、电视及雷达等方面几乎都需要陶瓷制品。可见高岭土矿产在国民经济和国防建设中所占的重要地位。 高岭土性质：高岭土的岩石学特征与矿物学特征相同，具有松散土状和坚硬岩石状两种外貌，其矿物成分、化学成分和粒度变化都较大。 高岭土的矿物成分由粘土矿物和非粘土矿物组成，前者主要包括高岭石、迪开石、珍珠陶土、变高岭石(1.0nm和0.7nm埃洛石)、水云母和蒙脱石；后者主要是石英、长石、云母等碎屑矿物，少量的重矿物及一些自生和次生的矿物，如磁铁矿、金红石、褐(针)铁矿、明矾石、三水铝石、一水硬铝石和一水软铝石等(表4.22.1)。 高岭石及其多型矿物迪开石和珍珠陶土同属1∶1型二八面体的层状硅酸盐，结构单元层完全相同，单位构造高度为0.7nm，层间以氢键相联结， 无水分子和离子。 它们的理想结构式为Al［SiO］(OH)，理论化学成分为SiO 46.54%、AlO 39.50%、HO 13.96%，它们之间区别在于单元层间堆叠方式不同。纯净的高岭土成分接近于高岭石或埃洛石的理论成分，由于各种杂质的影响，因此往往含有害组分FeO、TiO、CaO、MgO、KO、NaO、SO等。有害组分FeO、TiO一般在沉积矿床较高，其次是风化型高岭土，蚀变型矿床中铁质最少。高岭土的KO、NaO含量在风化型矿床中较多，一般在2%～7%，随深度增加而增加。另外，含明矾石的高岭土矿床中SO含量相当可观，也属有害杂质。高岭石为三斜晶系，一般为无色至白色的细小鳞片，单晶呈假六方板状或书册状，平行连生的集合体往往呈蠕虫状或手风琴状，粒径以0.5～2nm为主，个别蠕虫状可达数毫米。自然界高岭土中高岭石常见，迪开石少见，珍珠陶土罕见。质纯的高岭土具有白度高，质软易分散悬浮于水中，良好的可塑性和高的粘结性，优良的电绝缘性能，具有良好的抗酸溶性、很低的阳离子交换量，较高的耐火度等物理化学性能，见下表： 表1-1 项 目 指 标 物 理 性 能 颜 色 白色或近于白色，最高白度大于95% 硬 度 1-2 ，有时达到3-4 可 塑 性 良好的成型，干燥和烧结性能 分 散 性 易分散，悬浮 电绝缘性能 200C时电阻率大于10 化学 性能 化学稳定性 抗酸溶性好 阳离子交换量 一般3-5mg/100g 耐 火 度 1770-1790C 1） 烧结性 烧结性是指将成型的固体粉状高岭土坯体加热至接近其熔点（一般超过1000℃）时，物质自发地充填粒间隙而致密化的性能。气孔率下降到最低值，密度达到最大值的状态，称为烧结状态，相应的温度称为烧结温度。继续加热时，试样中的液相不断增加，试样开始变形，此时温度即称转化温度。烧结温度与转化温度的间隔称烧结范围。烧结温度和烧结范围在陶瓷工业中是决定坯料配方、选择窑炉类型的重要参数。 2） 粒度分布 粒度分布是指天然高岭土中的颗粒，在给定的连续的不同粒级（以毫米或微米筛孔的网目表示）范围内所占的比例（以百分含量表示）。高岭土的粒度分布特征对矿石的可选性及工艺应用具有重要意义，其颗粒