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高能球磨制取超细硬质合金的研究 王兴庆，郭海亮 (上海大学材料学院) 摘要：超细硬质合金具有优异的力学性能，但制备困难，成本高。本文通过高能球磨的方法制得 微纳米粉末，然后采用压制和烧结法制取超细硬质合金。研究了高能球磨对粉末的破碎作用，并 通过改变球磨时间获得不同粒度的硬质合金粉末原料。结果表明球磨时问可以改变超细硬质合金 晶粒度大小，球磨时间越长，粉末颗粒度先减小后增大。晶粒度大小对于超细硬质合金强度、硬 度等合金的力学性能有重要影响。 关键词：高能球磨，硬质合金，超细晶粒 1引言 硬质合金因具有高的强度、硬度以及优良的耐磨性和抗氧化性，被广泛应用于机械加工、石 油、矿山、模具和结构耐磨件等领域n’21。硬质合金是由难熔金属硬质相和粘结金属组成。其力 学性能与其组成相的各自分量有密切的关系。如WC-Co硬质合金，增加WC含量会提高零件的硬 度、增加耐磨性和耐蚀性，增加Co含量可提高强度、韧性和改善加工性能。除此之外，硬质合 金的力学性能与两相的结合强度、两相的分布、两相的晶粒大小和分布，尤其是硬质相的大小和 分布，有密切的关系。在同一成分的基础上要提高其力学性能，最有效的方法就是将晶粒细化， 制备超细硬质合金和纳米硬质合金。现已证实，当wC晶粒进入纳米尺度时，硬质合金的硬度、 韧性、耐磨性、抗热震性、热导率及抗氧化性均能得到显著提高，并且烧结温度降低。超细晶硬 质合金(合金中wC晶粒平均尺寸为0·1’0·6um)具有高强度、高硬度、高耐磨性等优良性能， 满足了现代工业和特种难加工材料的发展∞’41。晶粒细化对合金性能的有利作用的机理，目前研 究尚待深人。一般认为可能与晶粒尺寸细化后，晶体表面原子数量显著增多，晶界密度增大，以 及表面电子结构和晶体结构发生变化有关嵋’61。 要制取超细硬质合金材料相当困难，主要在于两方面，一是制取超细甚至纳米的粉末，二是 必须抑制晶粒在烧结中的长大。并且要制备优质的硬质合金，这不仅要求粉末原料的粒度要控制 在微纳米级别，且粒度分布要窄。当然合金的相组织控制也非常关键，尤其是碳的控制n吲。目 前微纳米硬质合金粉末的制备技术主要有以下几种： 1．低温还原破化法 该方法是在常规还原碳化法的基础上加以改进来制备微纳米硬质合金 粉末，采用低温顺氢工艺将生产原料中钨酸钱、氧化钨或钨酸还原制成微纳米级的钨粉，随后同 样在低温下将钨粉碳化成微纳米级wC粉末u叫。 2．机械合金化法(MA)它是一种采用机械力化学合成微纳米硬质合金粉末的传统方法，即将 欲合金化的若干种元素粉末按一定的比例放人球磨筒中，在惰性气氛的保护下长时间运转进行 高能球磨，粉末颗粒经过反复研磨、破碎、挤压、冷焊及机械力作用下的低温固相化学过程，最 后得到组织和成分均匀的合金粉末u¨。 128 3．喷雾干燥法n2J31又称热化学合成法，目前工业化批量生产wc—Co复合粉的主要方法，该法 溶液与氯化钻(CoCI·nH20)混合形成原始溶液，经雾化干燥形成化学成分均匀、细小的钨和钴盐 混合物，再将混合粉体在流化床中还原和碳化而得到纳米相WC-Co粉体。 4．气相反应法这是利用气相化学反应沉积原理制取粉末的一种方法，即在设备里将金属或 合金蒸发气化后与活性气体在一定温度下产生化学反应，生成金属化合物，然后冷凝得到微纳 米级化合物粉末。 上述这些方法中以高能球磨最为简单和效果最好。因此本文将研究用高能球磨制取硬质合金 原料粉末，在通过压制和烧结法获得超细硬质合金。本文将研究高能球磨的作用和球磨条件对粉 末粒度的影响。 2实验方法 u 选用高纯度的钴粉和0．8m碳化钨粉作原料，按WC-IO％Co配制碳化钨、钴粉末，按9：1的球 料比进行高能球磨，高能球磨机为QM—IF型行星式球磨机。球磨时间按24d时为一个节点，分别 通过压制和烧结制取硬质合金试样，不同球磨时间的粉末试样在同一条件下烧结。然后进行强度 和硬度的测试，并进行金相分析。 3实验结果及分析 3．1球磨时间对于粉末粒度和晶粒度影响 表l是测得的Fsss粒度。由表可见粉末粒度随球磨时间延长而降低，但降低到一定程度 后反而变粗。而晶粒度一直都是降低的，粉末颗粒和晶粒是不同的概念。颗粒是钴粉包裹的多个 晶粒组成的，随着球磨的进行，在粉末颗粒破碎的同时颗粒表面的钴和钴之