含L-乳酸基的聚丙三醇水凝胶的合成及性能.pdfVIP

V01．32 高 等 学 校 化 学 学报 No．4 2011年4月 CHEMICAIJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES 964～970 含 -乳酸基的聚丙三醇水凝胶的合成及性能 杨小钢，刘立建 ，廖立琼 (武汉大学化学与分子科学学院，教育部生物医用高分子材料重点实验室，武汉 430072) 摘要 以 一乳酸和环氧氯丙烷等为原料，设计合成出含 ，J哥L酸基的聚丙三醇水凝胶．用核磁共振碳谱、X射 线光电子能谱和扫描电镜表征了其结构和形貌．通过控制反应条件，合成了不同，J哥L酸基含量和平衡溶胀 率的聚丙三醇水凝胶．化学滴定分析表明，在选定的合成条件下，，』一乳酸基的引入率约为87％，其含量可达 到 17％．溶胀实验结果表明，凝胶具有显著的pH和离子强度敏感性及快速可逆的响应速率．体外释药实验 结果显示 ，载药凝胶具有随溶胀环境pH值变化的释药性能． 关键词 聚丙三醇；L一乳酸；水凝胶；pH敏感性 中图分类号 0631；0632．32 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)04-0964-07 由聚电解质构成的水凝胶是 目前发现的合成聚合物的形态与生物组织构造最为相似的体系，它含 有大量水但不溶于水，同时通过体积溶胀和收缩来感知外界环境变化 (如：温度、pH、离子强度、光、 电场等)，因而被用作仿生材料、记忆材料、药物控释材料、传感器和化学开关等 ¨J．目前，聚阴离 子型pH敏感水凝胶主要 由丙烯酸及其衍生物构成．由于这类水凝胶不具有降解性并存在毒性争议， 使其应用受到限制 J．为此，人们不断探索合成了许多新结构和新性能的功能水凝胶 ，如天然多糖类、 氨基酸类和聚偶磷氮烯类等 。，虽然这些功能水凝胶具有无毒和可降解的优点，但也存在性能不稳 定、合成繁琐和成本较高等问题． 聚丙三醇(PG)是一类高支化脂肪族聚醇醚化合物，具有 良好的亲水性、生物相容性和大量可功能 化的羟基 ，多羟基结构与生物组织具有黏附作用 ．直接缩聚丙三醇难以得到高分子量的PG，一 般是由缩水甘油在醇钠及无水条件下发生开环聚合得到 PG．近 10年来 ，聚丙三醇的研究主要集 中在 树型聚丙三醇的合成上．目前，已实现了规整树型聚丙三醇 的控制合成，并将其用作高载、多键 合药物及催化剂支架 、多官能团引发单体 ¨和药物缓释材料 t8]．Morlat等 ¨研究了PG的光氧 化反应．在0 气存在和40℃下，用长波紫外光(≥300nm)辐照，PG的醚键可被氧化、断裂，生成小 分子甲酸酯和羧酸酯，表明PG具有 良好的降解性．Oudshoom等 叫报道了用于组织工程和药物释放 材料的PG水凝胶的合成．在醇钠作用下，开环聚合缩水甘油制备低聚PG(M ：2000)；再与丙烯酰氯 反应引人双键基团；最后用 自由基聚合或光聚合方法使其交联．但含 PG主链的聚阴离子型pH敏感水 凝胶的合成少有报道．本文以环氧氯丙烷(ECH)和 ，J哥L酸(LLA)等为原料，在相转移催化剂(十六烷 基三甲基溴化铵)催化和碱性条件下，合成了一类新型的含聚丙三醇主链 的聚阴离子型pH敏感的含 LLA基的聚丙三醇水凝胶(PGL)，并研究了其溶胀性能及释药性能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 哥L酸(LLA，纯度88％，PuracCo．，Spain)经减压除去所含游离水；环氧氯丙烷 (ECH)、NaOH和 收稿 日期：2010-05—19． 基金项 目：湖北省 自然科学基金 (批准号：2009CDB408)资助． 联系人简介：杨小钢，男，博士，副教授，主要从事有机合成和生物医用高分子材料的研究．E-mail：yangxg．whu@163．eom 刘立建，男，博士，教授 ，博士生导师．主要从事有机合成、生物医用高分子和可生物降解高分子材料的研究 E—mail：liulj@whu．edu．cn 杨小钢等：含 ￡弓L酸基的聚丙三醇水凝胶的合成及性能 965 十六烷基三 甲基溴化铵(CTMAB)均为分析纯试剂，