稀土贮氢合金分离混合气体中氢气的研究.pdfVIP

金属材料f 稀土贮氢合金分离混合气体中氢气的研究 郭世海王国清赵栋梁张羊换王新林 (钢铁研究总院功能材料研究所，北京100081) 摘要采用中频感应炉在氩气保护下制备了稀土镍系AB；型贮氢合金和La—Mg—Ni系AB，型 贮氢合金。利用H：、N：和CH。配制的混合气体来模拟工业尾气，对利用稀土贮氢合金分离混合 气体中氢气的纯度、合金抗杂质气体毒化及抗粉化性能进行了研究。结果表明：稀土镍系AB，型 及LaNi：型相组成。在分离混合气体中氢气时，贮氢合金均受到杂质气体的毒化，导致吸氢速率 降低。吸氢量减少。La—Mg—Ni系合金的抗粉化性能好于LaNi，及其多元化合金。综合考虑分离 最好，氢气纯度可以达到90．7％。 关键词稀土贮氢合金氢气分离 吸放氢性能氢气回收 和化学公司与Ergenics氢化物公司联合开发了一套 0 引言 实验装置，回收合成氨厂驰放氢气，氢回收率为 氢能具有零排放、取之不尽、用之不竭的优 75％一95％，产品纯度可达到98．9％[53。浙江大 点，可由各种各样的能源材料(包括可再生能源) 制得，被认为是21世纪的理想能源。氢能的核心 氨厂放空尾气中所含45％～50％的氢气加以回收 组元是氢气，氢能的开发和利用首先要解决的是 并运送到浮法玻璃厂使用，可取代电解水制氢系 廉价氢源的制取问题，其次是安全可靠的贮氢技 统，节电97％，氢气回收率达60％～70％，氢气 术和输氢方法。目前，氢能开发存在成本高、能 纯度达到99．999％，取得良好的工业应用效果。 耗大等问题，开发廉价、高效的氢能技术是氢能 我国稀土资源丰富，对于稀土贮氢合金的研 开发的关键。 究和利用已取得很大的进展，如在燃料电池、镍 在工业生产中，如化学工业、石油精制、冶 氢电池中的应用已实现商业化生产，但将稀土贮 金工业等均有大量的含氢尾气排出，含氢量最高 氢合金用于回收工业尾气中氢气的应用研究还很 可达到50％～60％，而目前这些尾气多采用排空少。本文以稀土镍系AB，型贮氢合金和AB，型La— 或燃烧处理。利用合适的回收技术从富氢的工业 Mg—Ni系贮氢合金作为分离混合气体的材料，利 尾气中回收氢气，对于氢能开发有着重要意义。 用H：、N：和CH。配制的混合气体来模拟工业尾气， 据统计我国每年各类工业副产氢的可回收总量约 研究了贮氢合金分离氢气的纯度、抗杂质气体毒 为15亿m3【¨。美国、日本、加拿大等发达国家也 化性能及抗粉化性能，获得了较好的分离氢气的 极其重视含氢尾气的回收利用，认为这无疑是一 贮氢合金。 种廉价的氢源旧qJ。 1 试验方法 金属贮氢合金是一种新型绿色功能材料，在 一定条件下具有可逆吸放氢性能，并且具有贮氢 实验采用H：、N：和CH。配制的混合气体来模 量大、无污染、安全可靠和可重复使用等特点。 拟工业尾气，其摩尔百分比分别为：H：：54．1％； 由于氢化反应的选择性，使得贮氢合金可从混合 CH。：32．8％；N，：13．1％，由中国计量科学研究 气体中分离回收氢气并进行纯化。日本松下电器 院国家标准物质研究中心配制。制备了稀土镍系 产业开发的高纯度氢精制装置，使用TiMn。．，合金， 可以获得99．9999％以上的纯氢HJ。美国空气产品 作为分离氢气的材料，具体成分如表1所示。合金 l金属材料 采用真空中频感应炉在氩气保护下熔炼而成，原 料是纯度高于99．5％的【a、Ni、Mn、A1、Fe、Co