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001×7树脂理化性能与工艺性能变化之间关系的研究
汪德良 王广珠 崔焕芳 吴文 邵林 国家电力公司热工研究院(710032)
摘 要 通过大量的试验研究,得出001×7树脂的基本理化性能与工作交换容量或实际出力之间的内在关系。据此首次提出001×7树脂的报废指标。通过研究中得到的关系式和简单测定树脂的某些理化性能指标,即可判断树脂的劣化程度以及是否应该更换或报废。
关键词 离子交换树脂 劣化 理化性能 工艺性能
001×7强酸性阳离子交换树脂是软化及除盐水处理系统中使用最广的一种半消耗性材料,正常情况下用盐或酸再生,可重复使用。但随着使用时间延长和一些污染因素的影响,树脂的理化性能会逐渐劣化,具体表现为:工作交换容量下降,运行费用上升;出水流量低,出力达不到设计要求;出水水质变差,满足不了要求,最终导致树脂报废或更换。
何时更换或报废离子交换树脂,尚无统一、量化的技术依据。本文就001×7强酸性阳离子交换树脂理化性能的劣化与其工作交换容量或设备出力的变化之间的关系进行了一系列试验和探讨,以得到报废或更换001×7树脂的量化指标。
离子交换树脂的劣化现象
(1)含水量增大 含水量是反映树脂内在结构性能的一项基本指标。虽然001×7强酸性阳离子交换树脂的骨架为苯乙烯-二乙烯苯,相对其它聚合体来说比较稳定,但是在运行中同样会受到一些氧化性介质的氧化,发生降解和断链。含水量增大,标志着树脂的结构遭到破坏,当含水量增加到某一程度时,树脂的网状交联结构严重解体,颗粒就不能保持其固体的一切特性,最后导致树脂软化而报废。
(2)体积交换容量或工作交换容量下降 树脂的劣化同时会反映在体积交换容量和工作交换容量的逐渐下降,具体表现在树脂的再生次数或再生用酸量逐渐增加,或周期出力下降,由此引起的运行费用逐渐上升,愈来愈不经济,逐渐达到甚至超过购买新树脂所需的费用。同样,树脂遭受铁污染时,也会引起树脂可用交换基团的损失,导致工作交换容量下降。因此,通过体积交换容量和树脂铁污染的变化情况,也可判断树脂是否应该更换或报废。
(3)树脂颗粒的强度与完整性 树脂在运行过程中,会遭受各种外力的摩擦和内部交变应力(交变的膨胀与收缩)的作用,导致其强度不断下降,树脂颗粒的完整性遭到破坏,逐渐破碎为许多不规则的碎片直至粉末,导致树脂床层的运行阻力加大,直接影响到出水水质和周期制水量。
树脂的基本理化性能与工作交换容量的关系
树脂的工作交换容量或设备的实际出力与树脂的基本理化性能指标之间存在内在的联系。为此,对它们之间的关系进行了研究,以便通过简单的理化性能测定推算出工作交换容量或设备出力下降分率,指导实际运行树脂的更换与报废。
2.1含水量与工作交换容量的关系
含水量是最能正确及时地反映出树脂受到氧化降解的一项重要理化性能指标。因此,含水量的变化也是影响工作交换容量的一个重要指标,它们之间应存在一定的相关性。
2.1.1 试验方法
用氧化降解法,预先制备出不同含水量的001×7强酸性阳离子交换树脂。
按DL519-93规定的方法[1]测定其含水量。
参照ASTM D1782规定的方法[2]测定其工作交换容量。
进水水质:NaCl溶液50mmol/L,其余条件与ASTM D1782规定的相同。
3.1.2 试验结果与分析
含水量与工作交换容量关系的测定结果见表1。
表1含水量与工作交换容量关系的测定结果(测定型态:Na型)
试验序号 0 1 2 3 4 5 6 含水量 0.4795 0.5174 0.5374 0.5674 0.6146 0.6490 0.6922 工作交换容量下降分率 0 0.044 0.075 0.127 0.326 0.424 0.570 将表1中工作交换容量下降分率与含水量之间的关系作图和回归分析,可以得到图1和下列关系式:
△qw=-343.437x4+745.877x3-592.453x2+205.732x-26.505 (相关系数r=0.9839)…(1)
式中:△qw——工作交换容量下降分率;
x——含水量(取值0.465~0.7,目前市售001×7树脂正常的含水量为0.45~0.50)。
相关系数检验 (4),理论认为,7个试验点的回归数学方程的相关系数r>0.874(α=0.01)就是显著的,因此上述回归方程是合理的。
由图1曲线可知,对于001×7强酸性阳离子交换树脂,随着其含水量逐渐增加,工作交换容量下降值也逐渐增大。当含水量增加到70%之后,树脂实际上已经软化,无法测定工作交换容量。显然,当含水量增加至100%,树脂已经成为溶液,工作交换容量也就为零。
对方程(1)进行二次求导,令d”(△qw)/dx=0,求得X=0.6283。即:当含水量达到62.83%时,工作交换容量下降分率随含水量的变化率达到最大值,工
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