[北京科技大学无机化学王明文]17第十七章氮族元素-2007.pptVIP

第十七章 氮族元素 本章小结 课后作业 环状： 与长链聚磷酸盐的近似通式相当 4、偏、焦、聚磷酸盐 四. 磷的含氧酸及盐 一、氢化物 1、制备 AsH3：胂；SbH3：月 ；BiH3：月 弟 必 17.5 砷、锑、铋的化合物 2、性质 稳定性降低，EH3受热分解 BiH3更易分解 一、氢化物 2、性质 PH3、AsH3配位能力强于NH3，d-d反馈?键 还原性增强：可还原硫酸、亚硫酸及重金属盐 酸性增强：本族氢化物不发生酸式电离。 成盐能力减弱，鉮盐(AsH4+)就很难形成。why? 电子云密度降低 成盐时键角变化增大，所需能量增加 109?28’ 盐键角 91.3 91.8 93.1 107.3 键角 SbH3 AsH3 PH3 NH3 氢化物 NH3 H2O HF PH3 H2S HCl AsH3 H2Se HBr SbH3 H2Te HI 碱性增强 还原性增强 酸性增强 酸性增强 还原性减弱 一、氢化物 2、性质 EX3、EF5、SbCl5 水解 +3价Sb、Bi水解停止于卤氧化物 加酸可抑制，在相应酸中配制溶液 在NaCl中配制Bi3+溶液 谁水解强？ 二、卤化物 三、+3价氧化物 H3AsO3：Ka=6×10-10, Kb=10-14 共用角氧的一维链 Bi(OH)3可溶于热NaOH(40%) 水解：酸性Sb3+、Bi3+?SbO+、BiO+?碱式盐 BiO+聚合体形式： 三、+3价氧化物 1、制备 As2O3与O2加压化合 单质、三氧化物被硝酸氧化得含氧酸或水合氧化物，脱水 四、+5价氧化物 2、性质 四、+5价氧化物 酸性 As2O5(白色)易潮解，形成H3AsO4，性质与H3PO4相似：三元中强酸、酸式砷酸盐、偏焦聚砷酸盐 Sb2O5(黄色)溶于碱得锑酸盐。HSb(OH)6：一元酸。等电子体IO(OH)5、Te(OH)6；sp3d2杂化，八面体；[SbO6]八面体也可共用角氧 Bi2O5(红棕色)，无对应含氧酸，BiO3-存在 2、性质 四、+5价氧化物 氧化性 Sb(V)氧化性与As(V)相似，不能氧化Cl- 可用H2O2代替Cl2 3、性质 弱酸：Ka?=7.1×10-4 三、亚硝酸及其盐 不稳定：无纯品；遇热分解 N2O3 3、性质 三、亚硝酸及其盐 主要表现氧化性 配位性：亚硝酸根与硝基 亚硝酸盐： ① 绝大部分无色, 易溶于水, (AgNO2浅黄色不溶)，极毒，是致癌物 ②金属活泼性差，对应亚硝酸盐稳定性差 AgNO2NaNO2 1、制备 2、结构 4个p轨道 sp2杂化， 102? 四、硝酸及其盐 酸酐N2O5：sp2， 固体为硝酸硝鎓 3、性质 纯HNO3：无色液体，?=1.522g·cm-3 市售：69.2%(恒沸溶液)，15mol·dm-3，?=1.410g·cm-3 发烟硝酸(红色)：93%，22mol·dm-3，?=1.5g·cm-3 不稳定，遇热或见光分解，使其带黄色或红棕色 四、硝酸及其盐 2、结构 强氧化性 HNO3与金属反应，就金属而言： ①不反应：不活泼金属Au、Pt、Rh等 ②钝化：Fe、Cr、Al与冷浓HNO3 四、硝酸及其盐 3、性质 ③含水氧化物：Sn、As、Sb、Mo、W等与浓HNO3 四、硝酸及其盐 3、性质 ④硝酸盐：其余金属，如Cu(NO3)2 HNO3与金属反应，就HNO3而言，还原产物与HNO3浓度和金属活泼性有关。 产物并不单一。一般来说，HNO3越稀，金属越活泼， HNO3被还原的氧化值越低。 ①12~16mol·dm-3：NO2 ②6~8mol·dm-3：NO ③?2mol·dm-3：N2O ④2mol·dm-3+活泼金属：NH4+(H2) 四、硝酸及其盐 3、性质 4、混合酸 ①王水：HNO3:HCl=1:3(体积比)，强氧化性和配位性，溶解Au、Pt等 ②浓HNO3与HF混合液可溶Nb、Ta(不溶于王水) ③硝化剂：浓H2SO4+浓HNO3 多为黄色 TNT(三硝基甲苯) 四、硝酸及其盐 溶解性：均易溶 氧化性：酸性或高温固体 热稳定性差： 可见热稳定性：活泼金属 MNO2MNO3，虽然HNO2HNO3 特殊的：LiNO3?Li2O、Sn(NO3)2?SnO2 5、硝酸盐 四、硝酸及其盐 PH3(膦)、P2H4(双膦)：结构与NH3、N2H4相同 一、磷的氢化物 17.4 磷的化合物 1、结构 PH3和PH4+的结构 一、磷的氢化物 2、制备：均为吸热化合物，不能由单质直接化合 次磷酸钾 以CuSO4(0.25g)解白磷之毒也是歧化反应 一、磷的氢