浅谈甲基磺酸电镀液的降解性能.pdf

浅谈甲基磺酸电镀液的降解性能 目前,电镀锡线大多采用苯酚磺酸(PSA)为主的氟洛斯坦电镀 工艺,该工艺的电镀线占世界电镀锡线的65.7%。但是PSA 中含毒性很大的酚类化合物,而且产生的废液处理成本也比较 高。随着人们环境保护的意识不断增强,一种甲基磺酸(又称甲 烷磺酸,MSA)镀液的镀锡系统不断发展和壮大起来。甲基磺酸 锡镀液是环保型的镀液体系,MSA 镀液生产操作窗口范围宽, 铁杂质容忍量高。根据目前的研究,MSA 镀液的环保性主要体 现在毒性小,挥发性低,不含氰、氟或游离酚等有毒物质,废液产 生量少,废水处理简单(主要是稀释后排放),沉积物产生率低等 方面[1-2],但是对于产生的MSA 废液的机物含量及其降解性 能却很少有报道。 1 试验方法 1.1 化学降解性能试验方法 Fenton 试剂氧化试验采用六联搅拌器进行。首先将废水的pH 值调整至试验范围内,加入硫酸亚铁和H2O2,以200r/min 的 速度快速搅拌 1min,使药剂与废水充分混合,之后以50r/min 的速度慢速搅拌反应,根据试验要求设定反应时间。反应结束 后投加碱将废液的pH 值调整至8 左右,再慢速搅拌20min, 促进混凝反应以形成大的絮体,最后沉淀30min,取上清液进 行测定。 1.2 生物降解性能试验方法 生物降解性能的试验方法采用经济合作与发展组织(OECD) 对有机物生物降解性能的评价方 法:301A“DOCDIE-AWAYTEST”。 1.3 分析测试方法 化学需氧量(COD)的测定采用分光光度法,测试仪器为德国 DELovibondET99722COD 测定仪;总有机碳(TOC)的测定 采用燃烧法,测试仪器为德国JenMultiN/C3100 总有机碳/总 氮分析仪。 2 试验结果与讨论 2.1 污染物分析 MSA和PSA 的水质如表1所示。可以看到MSA 电镀液中TOC 含量仅仅是PSA 的11.4%,因此采用MSA 电镀液将大大减少 污染物的产生量。但同时也可以发现,MSA 电镀液的 COD/TOC 只有0.72,而按照MSA 电镀液中的主要成分甲基 磺酸来计算,其理论COD/TOC 为5.33,这说明MSA 电镀液中 有大量的有机物是不能被重铬酸钾这种强氧化剂所氧化的,因 此杰昌电镀厂技术人员对MSA 电镀液的化学和生物降解性能 产生了怀疑。 2.2 化学氧化性能 对于PSA 废水,一般采用Fenton 氧化工艺处理或作为预处理 工艺[3-4]。Fenton 氧化属于高级氧化工艺的一种,其实质是 Fe2+和H2O2 之间的链式反应产生羟基自由基·OH,·OH 具 有比常用的强氧化剂更高的氧化电位(2.80V),因此·OH 是一 种很强的氧化剂,能氧化很多难以氧化的有机物[5-7]。 本研究中笔者采用Fenton 氧化工艺进行了MSA 废液处理试 验,以研究MSA 废液的化学降解性能。 2.2.1MSA 原液试验研究 根据以往研究,酸性条件下Fenton 试剂的氧化性更好,其最佳 pH 值一般为3~4。氧化反应在30min 已基本结束,很多研究 将30min 作为适宜的反应时间。各影响因素中H2O2 的投加 量是影响去除效果最为重要的一个。Fenton 氧化反应的影响 因素依次为:(H2O2/COD)pH(H2O2/Fe2+)[4,8-9]。 本研究选择的试验条件是:投加硫酸亚铁提供Fe2+,Fe2+含 量为10g/L;加氢氧化钠调节pH 值至3~4,反应时间30min; 反应结束后调整pH 值至8 左右。主要研究H2O2 的投加量 这一最主要参数对MSA 废液处理效果的影响。 该阶段试验中,H2O2 的投加量从0~10g/L 不等。从表2 中 数据可以看出,随着H2O2投加量从0 增加至4g/L,出水COD 逐渐降低,但出水TOC 的变化没有明显的规律。投加H2O2 后,首先氧化分解的是易于降解的那部分COD。由于氧化剂 H2O2 的投加量相对较小,H2O2 投加量1~10g/L 时,与TOC 的摩尔比仅为0.032~0.32,因此该部分氧化剂主要用于分解 易于氧化的那部分COD。此外,通过混凝沉淀也会去除部分 COD。H2O2 投加量增加至4g/L 左右时,出水COD 基本保持 稳定,即使将投加量增加至10g/L,COD去除率也仅从74.7% 提高至76.8%,这说明部分COD 是Fenton试剂难以氧化的。 就有机物的含量TOC 而言,能从COD 反映出来的只是一小部 分,H2O2 的投加量在1~10g/L之间变化时,TOC 的去除率为 20.8