《有机化学》徐寿昌_第二版_第11章_酚和醌.ppt

第十一章 酚和醌 本章主要内容 1. 酚的构造、分类与命名. 2. 酚的制备方法与重要的酚. 3. 酚的化学性质及结构对性质的影响. 4. 苯醌的结构特点与性质. 5. 萘醌、蒽醌的结构特点与应用. ◆ 酚是羟基（-OH）直接和苯环相连的化合物，官能 团为酚羟基. ◆酚的分类：按照酚类分子中所含羟基的数目多少， 分为一元酚和多元酚. ◆酚的命名：以苯酚作为母体，苯环上连接的其他 基团作为取代基. 芳伯胺与亚硝酸（NaNO2/HCl）在低温下反应 生成芳基重氮盐（重氮化反应），重氮盐受热水解 得到酚. ◆酚大多数为结晶固体，微溶于水。 ◆酚分子中含有羟基，酚分子间、酚与水分子间有 氢键缔合，其沸点和溶点高于质量相近的烃. ◆邻、间、对苯二酚的熔、沸点渐高. ◆ 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液；通入二氧化碳， 苯酚即游离出来(酸性:碳酸＞苯酚). 羟基是强邻对位定位基，使苯环活化。本质原因是酚氧结构的P- π共轭增加了苯环的电子云密度，芳环亲电活性增强。 ①卤化反应—酚很容易发生卤化。  酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩合反应，按酚和醛的用量比例，在酸或碱的催化下可得到不同结构的高分子化合物。 应用示例—对乙酰氨基（苯）酚 本 章 小 结 1. 酚是羟基直接和芳环连接的化合物. 2. 酚的制备方法包括:异丙苯氧化法;磺化碱熔法;芳卤及衍生物水解法;重氮盐法. 3. 酚羟基的性质与反应：由于p-π共轭效应，酚氧负离子结构稳定，酚易离解出H+而显弱酸性.酚可与烷基化剂、卤代烃等形成酚醚；与酸酐或酰氯生成酯；与FeCl3发生显色反应. 4.芳环上的亲电取代反应:酚羟基活化苯环,酚环上可进行卤代、 硝化、磺化、烷基化和酰基化以及与甲醛等的缩合反应。 5. 醌类是环状不饱和二酮，分子中有两个羰基，两个碳碳双键，可以发生双键加成及羰基反应；萘醌和蒽醌由于羰基钝化了相邻芳环，化学性质相对稳定. 4.酚过量时形成不含羟甲基的中间产物: 3.醛过量时形成羟甲基较多的中间产物: 2,4--二羟甲基苯酚 2,6--二羟甲基苯酚 4,4’--二羟基二苯甲烷 2,2’--二羟基二苯甲烷 5.以上中间产物相互缩合生成结构不同的酚醛树脂: 酚醛树脂广泛用于涂料、粘合剂及塑料等的生产;酚醛塑料又称电木(电绝缘器材). 线型酚醛树脂 网状体型酚醛树脂 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答: (1)加入与FeCl3，显蓝色，表明有酚羟基存在； （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微 溶于水）. (P270-7) 俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 [O] 己二酸 11.5 重要的酚 11.5.1 苯酚 例1：苯酚催化加氢生成环己醇，可用于生产尼龙-66: 例2：鸡眼膏：苯酚与乙酰水杨酸的混合膏体。 甲苯酚(简称甲酚)有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。 11.5.2 甲苯酚 工业上甲酚可由甲苯磺酸钠盐制备: 甲苯酚的肥皂溶液：医院消毒剂-来苏尔。 无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。 对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子合成的阻聚剂。 11.5.3 对苯二酚 [O] 萘酚有?-萘酚和?-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。 ?-萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。 ◆萘酚成弱酸性，与FeCl3显色反应（ ?-萘酚呈紫色絮状沉淀，?-萘酚呈绿色）。 11.5.4 萘酚 11.6* 环氧树脂 (选讲) ◆凡具有两个酚羟基的化合物（如双酚A、或其他多元酚），都能与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，生成一类在分子中至少含有两个以上环氧基的高分子热固性树脂，这类树脂统称环氧树脂。 ◆分子量的大小可通过调节多元酚和环氧氯丙烷的摩尔比来控制。 ◆线型环氧树脂再加固化剂，就可生成体型网状结构。 （1）具有极强的粘结性—— 。 （2）环氧树脂机械强度高，电绝缘性能好，耐酸、耐碱、耐盐