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高分子化学 总复习 * * review 绪 论 高分子的基本概念：结构单元、重复单元、单体单元、 链节、聚合度、单体 高分子化合物的命名和分类：按主链结构分、按用途分 聚合反应：连锁聚合、逐步聚合（定义、特点、类型） 高聚物的分子量及其分布：分子量大小与性能的关系、平均分子量、分子量多分散性的含义、分子量分布的表示方法 聚合物的结构与性能： 高聚物的力学状态与热转变 玻璃态 高弹态 粘流态 玻璃化转变温度，Tg 粘流温度，Tf 非晶态高聚物的主要热转变温度 Tg、 Tf、 Tm是高聚物使用时耐热性能的重要指标。 高分子的链结构 高分子的聚集态结构 结构单元的结构 序列结构 立体异构 头-头 头-尾 几何异构光学异构 顺式 反式 全同 间同 无规 结晶 非结晶 几何形状 微结构 线形 支链形 体形 大部分纤维是晶态高聚物 Tm是使用的上限温度 也有非晶态高聚物 分子排列要有一定规则和取向 塑料 晶态高聚物 处于部分结晶态 ，Tm是使用的上限温度 非晶态高聚物 处于玻璃态，Tg是使用的上限温度 橡胶 非晶态高聚物，处于高弹态 Tg是使用的下限温度，Tf 是使用的上限温度 纤维 橡胶—小应力产生大形变 纤维—不易形变，伸长率小塑料—介于橡胶与纤维之间 三大合成材料的机械行为 自 由 基 聚 合 单体 乙烯—高温高压—LDPE 吸电子取代基—PVC、PMMA、PAN 共轭取代基—PS、PB、SBR、NBR、CR 聚合机理 基元反应—各基元反应的定义、特点、反应式 特征 自由基聚合链引发反应阻聚与缓聚 引发剂的类型、活性、引发效率、选择 聚合速率 稳态动力学方程 Rp = (kp /kt )(2fkd ) 1/2 [M] [I]1/2 x%-t曲线（分析说明S形曲线、自动加速现象） 温度对R的影响 动力学链长与聚合度 定义、两者的关系 链转移反应、温度对Xn的影响 阻聚与缓聚的定义、阻聚剂的类型及应用 n = kp[M]/2(fktkd[I])1/2 二元共聚物的类型 无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物　　　　　　 二元共聚物组成方程 F1 = r1 f12 + 2 f1f2 + r2 f22 r1 f12 + f1f2 二元共聚物组成曲线、恒分点的求算 共聚物组成控制方法 控制转化率 补加活泼单体 影响竞聚率的因素：温度、压力、介质 = [M1] [M2] r1 [M1] + [M2] [M1] + r2 [M2] d [M1] d [M2] Q- e概念 单体和自由基的活性：共轭、极性、空阻 自 由 基 共 聚 合 F1 0.5 0 1.0 0 0.5 1.0 f1 二元共聚F1 －f1曲线 聚 合 方 法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 各种聚合方法的定义、优缺点、组分 主要组分及其作用，分散剂的类型及其作用机理，如何渡过危险期 主要组分及其作用，乳化剂的类型、使用特点及其作用，乳化、胶束、临界胶束浓度的概念 离 子 聚 合 阳离子聚合 单体带有强吸电子取代基的烯类单体、共轭烯烃 引发剂:亲电试剂 反应机理:快引发，快增长，易转移，难终止 质子酸Lewis酸 阴离子聚合 单体:带有强吸电子取代基的烯类单体、共轭烯烃 引发剂:亲核试剂 反应机理:快引发、慢增长、无终止 活性聚合物、化学计量聚合 碱金属 金属有机化合物 离子聚合与自由基聚合的特征区别 线形缩聚反应机理 缩聚反应的定义、条件、分类、特点 线型缩聚的逐步特性 反应程度 线型缩聚的可逆特性 缩聚过程中的副反应 线型缩聚动力学 官能团等活性理论 线型平衡缩聚动力学 总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物含量有关 缩 聚 反 应 线型缩聚物的聚合度 反应程度对聚合度的影响 缩聚平衡常数对聚合度的影响 密闭体系 非密闭体系 对平衡常数较小的缩聚反应，在密闭体系中，只能得到低聚体。 线形缩聚物聚合度的控制 使某官能团稍过量 或加入少量单官能团物质 缩聚反应实施方法 熔融缩聚 溶液缩聚 界面缩聚 凝胶点及其预测 体型缩聚 化学反应高聚物的 相似聚合度的反应—基 团反应 聚合度变大的反应 聚合度变小的反应 纤维素的化学改性 PVAc水解制备PVA 芳环的取代反应 聚烯烃的氯化反应 分子内基团的环化反应 交联接枝嵌段扩链 解聚 无规断链 化学降解 机械降解热降解 氧化降解光降解 老化与防老 高聚物的 老化机理 防老措施 聚 合 物 的 化 学 反 应